水分散性凝胶制剂制作方法

伦纳德·E·奥达科斯奇, C·Y·R·陈, S·T·库奇, P·J·韦伯

1992年2月5日

1991年7月18日

1990年7月18日

罗纳-普朗克农业化学公司

A01N25/04GK1058319SQ91104958

分散性 凝胶 制剂

1.一种水分散性有机凝胶，其特征在于是一种连续系统，包括有效量的危险品；任选的有机溶剂；水溶性或可分散性表面活性剂，所述表面活性剂是非离子型或阴离子型或阳离子型或这样的表面活性剂的混合物，此表面活性剂满足以下测试于50℃下，将有机溶剂(如果有的话)中的危险品(50g)和表面活性剂(15g)加到适量水中，水量足以使混合物的体积达到100ml；将混合物搅拌以得到均匀的乳剂，此乳剂于50℃下静置30分钟；分离出来并形成明显液相的油层的量必须少于20ml；胶凝剂，在23℃时它可为液体也可为固体，在50℃以上时，它在危险品和表面活性剂的液状混合物中溶解度至少为10%，当这种胶凝剂为固体时，它的颗粒大小小于100微米，含有少于3%重量的水2.按权利要求1所述的水分散性有机凝胶，其特征在于，其中危险品是农业化学制品3.按权利要求1所述的水分散性有机凝胶，其特征在于，其中危险品是植物保护剂或植物生长调节剂或杀虫剂或植物营养素4.按权利要求1或2，或3所述的水分散性有机凝胶，其特征在于，其中胶凝剂微粒大小小于20微米，并含有少于1%重量的水5.按权利要求1至4中任何一项所述的水分散性有机凝胶，其特征在于，进一步包括以下成分有机溶剂，包括各种个别溶剂的混合物，活性成分以给定的浓度完全溶解于其中;分散剂;辅助增稠剂;和其它添加剂，如稳定剂、除泡剂、缓冲剂、抗冻剂6.按权利要求1至5中任何一项所述的水分散性有机凝胶，其特征在于，包括一种表面活性剂，它在50℃以上能与危险品形成一个液相7.按权利要求1至6中任何一项所述的水分散性有机凝胶，其特征在于，包括一种表面活性剂，它在70℃以上能与危险品形成一个液相8.按权利要求1至7中任何一项所述的水分散性有机凝胶，其特征在于，包括(以重量计)5-95%危险品;1-50%表面活性剂;0.1-50%胶凝剂;和0-80%溶剂9.按权利要求8所述的水分散性有机凝胶，其特征在于包括(以重量计)25-80%危险品;2-15%表面活性剂;2-10%胶凝剂;和3-50%溶剂10.按权利要求8或9所述的水分散性有机凝胶，其特征在于进一步包括1-25%分散剂和0.1-30%辅助增稠剂11.按权利要求10所述的水分散性有机凝胶，其特征在于包括2-8%分散剂;1-25%辅助增稠剂;和0.1-10%如权利要求5所定义的其它添加剂12.按权利要求1至11中任何一项所述的水分散性有机凝胶，其特征在于粘度为600-30，000厘泊13.按权利要求10所述的水分散性有机凝胶，其特征在于粘度为1000-12000厘泊14.按权利要求1至13中任何一项所述的水分散性有机凝胶，其特征在于具有比重大于1的密度15.按权利要求12所述的水分散性有机凝胶，其特征在于具有比重大于1.05的密度16.按权利要求1至15中任何一项所述的水分散性有机凝胶，其特征在于，在控制切变应力和产生的切变变形之间具有这样一种相差(phi)，即tg(phi)小于或等于1.517.按权利要求16所述的水分散性有机凝胶，其特征在于，在控制切变应力和产生的切变变形之间具有这样一种相差phi，即tg(phi)小于或等于1.218.按权利要求1至17中任何一项所述的水分散性有机凝胶，其特征在于，具有小于75的自发度19.按权利要求18所述的水分散性有机凝胶，其特征在于，具有小于25的自发度20.包括按权利要求1至19中任何一项所述的水分散性有机凝胶的包装系统，其特征在于，该凝胶是在一种水溶性或水可分散性的袋中21.含有按权利要求20所述的水分散性有机凝胶的包装系统，其特征在于，该凝胶是在水溶性或水可分散性袋中22.按权利要求20所述的包装系统，其特征在于，袋子是由选自以下一组的物质所组成聚氧化乙烯;淀粉和改性淀粉;烷基和羟烷基纤维素;羧甲基纤维素;聚乙烯醚类;乙烯醚;聚(2，4-二甲基-6-三唑基乙稀);聚乙烯磺酸;聚酐类;低分子量脲-甲醛树脂;低分子量蜜胺-甲醛树脂;聚异丁烯酸2-羟乙酯;聚丙烯酸及其同系物23.按权利要求20所述的包装系统，其特征在于，袋子是由选自聚乙二醇，羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素和聚甲基乙烯醚的物质所制成24.按权利要求20所述的包装系统，其特征在于，袋子是由聚氧化乙烯或甲基纤维素或聚乙烯醇制成25.按权利要求24所述的包装系统，其特征在于，其中聚乙烯醇是部分或全部醇解或水解至40-100%的醋酸聚乙烯酯薄膜26.按权利要求25所述的包装系统，其特征在于，其中聚乙烯醇是醇解或水解至80-99%的醋酸聚乙烯酯薄膜

本发明涉及含有危险品的新组合物，但它们对操作和环境是安全的目前，多数液体危险品贮存在金属圆桶中，或当需要量较小时，贮存在塑料容器中危险品，特别是农业化合物，可配制成各种组合物液体组合物对农民来说是最方便的，国为它们可以相当容易地被处理然而，在处理这样的液体组合物时有些困难如果在使用以前用过的容器时，上面有孔，或者如果它们被跌落，就有溢出或泄漏的危险，因此可使用抵御撞击的安全的容器但是，在意外情况下，例如在搬运过程中，溢出或泄漏的危险仍旧存在，液体快速流失，例如漏到地上提供一种能保护操作者(包括农民的搬运工)和环境的制剂和容器系统并非易事本发明的一个目的是提供含对任何人和环境安全的农业化学制品的新制剂系统本发明的另一个目的是提供易于放在容器系统内并易于为农民所操作的农业化学制品的新制剂系统本发明的再一个目的是提供简便、快速、能不费力地溶解和/或分散在水中的农业化学制品的新制剂系统本发明的又一个目的是提供占用最少量空间、尽可能浓缩的农业化学制品的新制剂系统本发明的另一个目的是提供含有害化合物(例如减少污染危险的农业化学制品)的新制剂系统现在也知道，液状农业化学制品可盛在薄膜制成的可溶性袋子或小囊中但是，这样的薄膜可能裂开和破碎，造成农业化学品溢出而产生污染问题事实上，薄膜上可能存在各种缺陷，导致薄膜的不结实，从而形成潜在的泄漏源在薄膜上或薄膜内的气泡、尘粒或异物、或胶体颗粒或稀疏点，都是潜在的薄弱点如果带有这样的薄弱的薄膜经受多次使用或物理撞击，可在那一点上出问题在农业化学制品工业中，容器可能被销售者或农民粗暴地、不安全地加以使用，这尤其是个问题本发明的另一个目的是在使用装有农业化学制品的袋子时避免通过针孔泄漏这样的针孔是稀少的，但在上千个袋子中只要有一个针孔就是以引起很多麻烦，因为从针孔中漏出去的液体污染它的整个环境本发明的再一个目的是避免装有农业化学制品的容器的破损当容器是钢性的时候，存在简单破裂的实际可能性袋子里有液体时，这种可能性有所减小，但液体仍传递撞击力，从而存在液压锤效应的问题本发明的一个目的是避免或至少部分减弱这种液压锤效应有人提出借助袋中空气的空间来减少破损的可能性，但这意味着贮存空间的某些丢失本发明的另一个目的是为有害化合物提供制剂或组合物，它能尽可能地消除从外部而来的对容器的撞击能量本发明的另一个目的是为所含农业化学制品，如杀虫剂或植物保护剂或植物生长调节剂，提供能吸收撞击力的制剂系统已知可将凝胶制剂应用于药物或化妆品，但与杀虫剂和农业化学制品相反，使用这样的产品时，实际上没有环境污染的问题而且，用于药物或化妆品用途的凝胶一般是水基的因此，要获得适合于水溶性小囊或袋子或含水溶性小囊或袋子的凝胶，以及要用于含杀虫剂的水溶性小囊或袋子，或适合于为这些袋子吸收撞击力目的的凝胶，这不是显而易见的事另一种可能性是获得可湿性粉末状的农业化学制品，这种可湿性粉末装在可溶于水的袋子中但是，不是所有的农业化学制品都可以可湿性粉末的形式加以使用即使这些粉末是可湿性的，使粉末变湿的时间长度(湿润时间)也可引起一些技术问题正如已经提到的，过去已提出杀虫剂的其它容器系统，它们对环境是安全的，特别是那些含有液体并盛放在可溶性袋子或小囊中的容器系统但是袋子上有针孔的情况可能发生，在这种情况下，所盛液体可泄漏并可污染环境虽然可使用触变液，但是在装运时仍保留经针孔泄漏的可能性，因为装运造成移动，这使触变液变得更具流动性此外，甚至在已知水溶性袋中所盛的是非水液体也可含有低的、而不是为零的含水量，此含量即使是低的，也可在冷冻时引起袋子破碎本发明试图为农业化学制品提供新的制剂系统，该农业化学制品在放入水中时能快速溶解，且正规冷冻并不使之损坏本发明的进一步目的是提供一种制剂系统，其中在配制杀虫剂时需要较少溶剂，这种制剂系统在搬运和制造时费用都较节约本发明进一步寻求为农业化学制品提供新的制剂系统，这种制剂系统能减少阻塞喷雾嘴或喷雾器滤片的危险本发明的其它目的和优点将从下面的描述中更好地显示出来借助本发明，可全部或部分达到本发明的目的本发明涉及水分散性有机凝胶，这种凝胶包括危险品和足量水溶性表面活性剂以符合下面的测试于50℃下，将危险品(50g)和表面活性佐剂(5g)加到适量水中，水量足以使混合物体积达100ml;将混合物搅拌以便得到均匀的乳剂，此乳剂于50℃下在量筒中静置30分钟，此时，可分离出来(并形成明显的液相)的油层的量必须少于20ml它还包括一种凝胶剂，这种胶凝剂在23℃时可为液体也可为固体，在50℃以上时，它在活性成分和表面活性剂的液状混合物中的溶解度小于10%，当这种胶凝剂为固体时，它的颗粒大小小于100微米，较好地为小于20微米;含水量少于3%(重量)，较好地为少于1%本发明提供制剂或组合物，它们特别适于盛在含有水分散性有机凝胶的水溶性或水分散性袋中，这种水分散性有机凝胶是一种连续系统，它包括有效量的危险品;任意选择的有机溶剂;水溶性或水分散性表面活性剂，它可以是非离子型或阴离子型或阳离子型或可以是一种以上这些类型的表面活性剂此表面活性剂可满足以下试验于50℃下，将在有机溶剂(如果有的话)中的危险品(50g)和表面活性佐剂(5g)加到适量水中，水量足以使混合物的体积达到100ml;将混合物搅拌以得到均匀的乳剂，此乳剂于50℃下在量筒中静置30分钟;此时可分离出来(并形成明显的液相)的油层的量必须少于20ml;胶凝剂，在23℃时它可为液体也可为固体，在50℃以上时，它在活性成分和表面活性剂的液状混合物中的溶解度至少为10%，当这种胶凝剂为固体时，它的颗粒大小小于100微米，较好地为小于20微米;少于3%重量的水，较好地为少于1%上文所定义的凝胶可选择性地进一步含有下面的成分有机溶剂(包括各别溶剂的混合物)，活性成分以给定的浓度能完全溶解于其中;分散剂;辅助增稠剂;和/或其它添加剂，如稳定剂、除泡剂、缓冲剂、抗冻剂在上面所定义的本发明的凝胶中，某些具体的凝胶，特别是包括以下成分的那些凝胶是优选的5-95%(更优选25-80%)活性成分;1-50%(更优选2-15%)表面活性剂;0.1-50%(更优选2-10%)胶凝剂;0.1-30%(更优选1-25%)辅助增稠剂;0-80%(更优选3-50%)溶剂;0-20%(更优选0.1-10%)其它添加剂(如上文所限定的)当本发明的凝胶含有分散剂时，它们较可取地包含1-25%(更优选2-8%)分散剂本发明的优选的凝胶还是含有表面活性剂的凝胶，在70℃以上(优选50℃以上)，它能形成含活性成分(或有害产物)的液相按本发明的特征，以这样的方式选择组合物的成分，即本发明的凝胶粘度为600-30，000厘泊，更优选1000-12000厘泊这些粘度是用平板旋转形式的粘度计，在每分钟20转的转速下测得的布鲁克菲尔德(Brookfield)粘度关于术语“连续系统”，是指看上去均匀的物质，亦就是说，它具有只有一个物理相的可见外观这并不排除有小的固体颗粒悬浮于其中的可能性，假定这些颗粒足够小到不构成可见的分开的物理相众所周知，凝胶通常是一种胶体，其中分散相与连续相结合，产生粘冻样产物;它也是典型地含有高分子量化合物或与液体紧密缔合的小颗粒聚集体的分散系统在本发明的凝胶中，危险品(或活性成分)可以是溶解形式，或分散形式，例如在悬浮剂中按本发明的一种特征，本发明的凝胶较好地为密度大于1，更好地为密度大于1.05按本发明的一种特征，以这样一种方法选择组合物的成分，即本发明的凝胶具有少于75，较好地为少于25的自发度(如下文所定义)自发度评定是按下面的方法进行的将1ml凝胶和99ml水的混合物放入150ml玻璃试管中，加塞，180°倒转(口向下)凝胶完全分散的倒转次数称作自发度关于表面活性剂一词，其含意是能实质上降低水的表面张力的一种有机物质，水的表面张力在20℃时为73达因/cm本发明中可使用的表面活性剂可从下表的物质中选择(该表是非限制性的;假如符合表面活性剂的物理条件)链烷醇酰胺类、环氧乙烷与脂肪族醇、脂肪族酯、或脂肪族酰胺、或取代的苯酚类(特别是烷基苯酚或芳基苯酚)的缩聚产物;与乙氧基和丙氧基的嵌段共聚物;脂肪酸与多元醇如甘油和乙二醇的酯;多糖类;有机聚硅氧烷;脱水山梨糖醇衍生物;蔗糖或葡萄糖的醚或酯;木素磺酸盐，苯磺酸或萘磺酸盐，二苯磺酸盐;烷基芳基磺酸盐;磺化脂肪醇或胺或酰胺类;环氧乙烷与脂肪酸及其硫酸酯或磺酸酯的衍生物的缩聚产物;磺基琥珀酸或磺基琥珀酰胺酸酯的盐;牛磺酸衍生物(特别是牛磺酸烷基酯);甜菜碱衍生物;醇类的磷酸酯或环氧乙烷与苯酚类缩聚物的磷酸酯;以及上述化合物的硫酸盐、磺酸盐和磷酸盐等功能基团的衍生物关于“胶凝剂”这一措词，是指以这样一种方式对应于活性成分的物质在25℃下，当它以50/50(w/w)与溶解了活性成分的有机溶剂混合(可选择地与之研磨)时，可获得凝胶按本发明所述，凝胶实质上是一种物质，它具有在控制切变应力和产生切变变形之间这样一种相差phi，即tg(phi)小于或等于1.5，优选小于或等于1.2tg(phi)是角phi(或相差)的正切phi的测定借助流变计，流变计有一块固定平置的板，板上有一个旋转的锥体，它们之间的角为小于10°，优选4°借助可控速度的电动机使锥体转动;旋转是正弦曲线形的，即转距和角度位移变化是随时间按正弦函数变化角度位移对应于上述切变变形;控制转速电动机的转距(它引起角位移)对应于上述控制切变应力可用于本发明的胶凝剂为四甲基癸炔二醇、乙氧基化二烷基苯酚、甲基化粘土、碳酸丙烯、氢化蓖麻油、乙氧基化菜油、硅藻土、磺基琥珀酸钠二辛酯和苯甲酸钠的混合物、己二醇和己炔二醇的混合物关于此处所用的“危险品”一词，指的是可对环境造成损害或对操作者有害的产物(物质)按本发明的一个主要的和可取的特征，危险品是一种活性成分，它是农业化学制品，更确切地说，是一种杀虫剂或植物保护剂(包括植物生长调节剂或植物营养素)本发明不限于某些特定的农业化学制品;在本发明中可加以使用的很多农业化学制品列表如下杀真菌剂，如Triadimefon、Tebuconazole、Prochlaraz、嗪氨灵、克啉菌、Propiconazole、抗蚜威、Iprodioine、Metalaxyl、Bitertanol、Iproben-fos、Flusilazol、Fosetyl、拿草特、百菌清、二氯苯醌、代森锰锌、蒽醌、代森锰、Vinclozolin、Fenarimol、恶虫威、敌菌丹、Benalaxyl、双硫胺甲酰;除草剂(或脱叶剂)如quizalofop及其衍生物、Acetochlor、Meto-lachlor、Imazapur和Imazapyr、镇草宁和Gluphosinate、去草胺、Aci-flourfen、Oxyfluorfen、Butralin、Fluazifop-butyl治草醚、溴苯腈、碘苯腈、Diflufenican、苯敌草、Desmedipham、恶草灵、2甲4氯丙酸、2甲4氯、2甲4氯丁酸、2甲4氯丙酸、利谷隆、Isoproturon、Flamprop及其衍生物、Ethofumesate、燕麦敌、长杀草、草不绿、Metsulfuron、Chlorsul-furon、Chlorpyralid、2，4-滴，Tribufos、Triclopyr、二氯苯氧基苯氧基丙酸甲酯、Sethoxydim、Pendimethalin、氟乐灵、莠灭净、草灭平、氨三唑、黄草灵、麦草畏、噻草平、莠去津、草净津、Thiobencarb、扑草净、2-(2-氯苄基)-4，4-二甲基-1，2-噁唑烷-3-酮、伏草隆、草萘胺、对草快、噻草唑(Bentazole)、草达灭、毒草安、Imizaquin、赛克津、Tebuthiuron、黄草消;和杀昆虫剂或杀线虫剂，如Ebufos、Carbosulfan、Amitraz、蚜灭多、乙硫磷、三唑磷、残杀威、伏杀灵、苄氯菊酯、Cypermethrin、对硫磷、甲基一六尪五、二嗪农、metomyl、马拉硫磷、林丹、Fenvalerate、Etho-prophos、内氯甲桥萘、硫丹、乐果、狄氏剂、百治磷、2，4-滴丙酸、敌敌畏、谷硫磷及其衍生物、艾氏剂、Cyfluthrin、Deltamethrin、乙拌磷、杀虫脒、毒死蜱、西维因、开乐散、Thiodicarb、克螨特、内吸磷、伏杀灵植物生长调节剂、如赤霉酸、乙烯利或乙烯磷、矮壮素、矮壮素阳离子、乙烯磷、Mephiquat为了评定表面活性佐剂是否具有分散性质，是否能成为按本发明所述的分散剂，故作如下实验在量筒中，将含高岭土或莠去津(50g)(颗粒大小在1-10微米之间的固体微粒形式)和表面活性佐剂(5g)的水悬浮液(100ml)于20℃下静置30分钟(当分散剂能分散亲水性固体时使用高岭土)，当分散剂能分散疏水性固体时使用莠去津)在静置以后，取出位于悬液上部的9/10体积的悬液，不加搅拌，测定余下的1/10悬液中的固体含量(蒸去水后的残渣)这一固体含量必须不超过被进行实验的100ml悬液的固体含量的12%(重量)可用于本发明的分散剂可以从下表的分散剂中选择(该表不是限制性的)木素磺酸盐如木素磺酸钙、苯磺酸或萘磺酸盐、缩合的萘磺酸;环氧乙烷与脂肪醇或脂肪酸或脂肪醚或脂肪胺、或取代的苯酚类(特别是烷基苯酚或芳基苯酚)的缩聚产物;磺基琥珀酸酯的盐，如磺基琥珀酸钠;牛磺酸衍生物(特别是牛磺酸烷基酯);醇的磷酸酯或环氧乙烷与酚类的缩聚物;多元醇和脂肪酸或硫酸或磺酸或磷酸的酯;甘油酯，特别是和脂肪酸的酯如硬脂酸甘油酯;乙二醇类，等等辅助增稠剂是一种能增加凝胶或液体粘度的化合物可用于本发明的辅助增稠剂可从下表的增稠剂中选择(该表是非限制性的)煅制二氧化硅，羟乙基纤维素、羧甲基纤维素;有机改性的绿坡缕石或蒙脱石粘土;硬化蓖麻油;十六烷基和十八烷醇或酯;聚乙二醇;羟基硬脂酸甘油酯;聚乙烯醇;磺基琥珀酸酯的盐类，如磺基琥珀酸二辛酯钠;苯甲酸盐类，如苯甲酸钠;硫酸烷酯本发明的凝胶可用任何已知方法加以制备一个可用的方法是将混合物/组合物中的不同组成成分混合在一起并搅拌，可选择地研磨和碾粉和/或加垫有时，慢慢加入组合物的成分则易于操作胶凝剂最后加入，可能也是有用的本发明还包括包装系统，它由含有上文所限定的凝胶制剂的水溶性或水分散性袋子所组成构成包含本发明组合物/凝胶的袋子的包裹薄膜，其化学本质可以变化很广合适的材料是水溶性(或可能是水分散性的)物质，它们不溶于用来溶解或分散农业化学活性成分的有机溶剂具体的合适物质包括聚氧化乙烯，例如聚乙二醇;淀粉和改性淀粉;烷基和羟烷基纤维素，例如羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羧乙基纤维素;聚乙烯醚类，如聚甲基乙烯醚;聚(2，4-二甲基-6-三唑基乙烯);聚乙烯磺酸;聚酐类;低分子量脲-甲醛树脂;低分子量蜜胺-甲醛树脂;聚异丁烯酸2-羟乙酯;聚丙烯酸及其同系物;但较可取的是，包裹薄膜包含或由聚乙烯醇(PVA)制成构成装本发明凝胶的袋子的优选材料为聚氧化乙烯或甲基纤维素，或聚乙烯醇当使用聚乙烯醇时，有益的是40-100%(较佳为80-99%)醇解的或水解的醋酸聚乙烯酯薄膜用于制备水溶性袋子的水溶性薄膜是已知的为了制备袋子，薄膜须加工成形(可能不完全密封)，然后填入凝胶一般说来，凝胶可以流动，即使由于高粘度而流速较慢由于这一高凝胶粘度，用于装凝胶的容器不易倒空(这就是为何凝胶至今未用在农业上的原因)装入凝胶后，袋子必须最后密封，一般采用加热密封进一步的资料可在下面的待批申请中找到，此处收编这些资料作参考Leonard E.Hodakowsi，Chi-yu R.Chen，Samuel T.Gouge，Paul J.Weber于1991年4月4日提出的申请“在有毒或有害产品集装系统中使用的凝胶制剂”;David Edwards和William McCarthy于1991年4月4日提出的申请“有毒或有害物质集装用的层压袋”;Samuel T.Gouge，Leonard E.Hodakowski，Chi-yu R.Chen和paul J.Weber于1991年4月4日提出的申请“危险品的凝胶制剂”;Leonard E.Hodakowski，Ricky W.Couch，Samuel T.Gouge和Robert C.Ligon于1991年4月4日提出的申请“凝胶制剂”;和Samuel T.Gouge，David P.Downing，Spencer B.Cohen，Allen J.Luke，Robert D.McLaughlin和James E.Shue于1991年4月4日提出的申请“有毒或有害物质集装用的袋中之袋”下面的实施例为说明的目的而给出，不应理解为对本发明的限制在这些实施例中，tg(phi)少于1.5，表面活性剂满足上文限定的实验要求实施例1在50℃下，搅拌以下混合物以制备凝胶混合物含活性成分2，4-D苯氧基苯甲酸异辛酯 64.8%溶剂具有65℃闪点的芳香族溶剂 24.2%表面活性剂掺合乳化剂的非离子型/磺酸盐混合物 4%烷基苯磺酸钙 1%胶凝剂磺基琥珀酸二辛酯盐和苯甲酸钠 6%将混合物搅拌和振摇，直至每一成分均被溶解或分散搅拌时，先出现溶解，然后出现胶凝作用在室温(20℃)下冷却过程中，胶凝作用加快凝胶的Brookfield粘度为3000厘泊在上述试验中，乳胶稳定性良好将1100g这种凝胶装入PVA薄膜(88%水解的聚乙酸乙烯酯;溶于冷水;厚度55微米)制成的1升袋中将几乎装满(约95%v/v)的袋子加热密封凝胶和装凝胶的袋子的密度(比重)均为1.1gm/cc然后将袋子从1.2m处向地上摔10次，未见破损或泄漏将袋子放入装有轻微搅动的水(亦即象用泵重复循环而得的那样)的罐中在3分钟的时间内袋子即被分散了，在100目筛的滤器上无阻塞现象将按上面同样方法制得的另一个袋子用来作针孔保护试验，将一根直径0.6mm的针刺进袋子，在针通过的地方见到形成一小滴但是，这一小滴小到不会从袋上掉下，也不沿着袋子流动实施例2重复实施例1的步骤，除了使用含以下佐剂的混合物这一点之外表面活性剂掺合乳化剂的非离子型/磺酸盐 5.2%胶凝剂四甲基癸炔二醇 30%凝胶的Brookfield粘度为3000厘泊在上述试验中，乳胶稳定性良好将1100g这种凝胶装入PVA薄膜(88%水解的聚乙酸乙烯酯;溶于冷水;厚度55微米)制成的1升袋中将几乎装满(约95%v/v)的袋子加热密封凝胶和装凝胶的袋子的密度(比重)均为1.1gm/cc然后将袋子从1.2m处向地上摔10次，未见破损或泄漏将袋子放入装有轻微搅动的水(亦即象用泵重复循环而得的那样)的罐中在3分钟的时间内袋子即被分散了，在100目筛的滤器上无阻塞现象实施例3重复实施例1的步骤，除了使用含以下佐剂的混合物之外表面活性剂掺合乳化剂的非离子型/磺酸盐 21.5%烷基苯磺酸钙 3.7%胶凝剂乙氧基化二烷基苯酚 10%凝胶的Brookfield粘度为3000厘泊在上述试验中，乳胶稳定性良好将1100g这种凝胶装入PVA薄膜(88%水解的聚乙酸乙烯酯;溶于冷水;厚度55微米)制成的1升袋中将几乎装满(约95%v/v)的袋子加热密封凝胶和装凝胶的袋子的密度(比重)均为1.1gm/cc然后将袋子从1.2m处向地上摔10次，未见破损或泄漏将袋子放入装有轻微搅动的水(亦即象用泵重复循环而得的那样)的罐中在3分钟的时间内袋子即被分散了，在100目筛的滤器上无阻塞现象实施例4在50℃下搅拌以下混合物以制备凝胶，混合物含活性成分溴苯腈酸(辛酸酯) 18.65%溴苯腈酸(庚酸酯) 13.85%甲基氯丙酸(异辛酯) 37.4%溶剂具有38℃闪点的芳香族溶剂 11.1%表面活性剂掺合乳化剂的非离子型/13%磺酸盐胶凝剂混合物氢化蓖麻油 3%乙氧基化植物油 3%用一研磨混合器剪切，使这些物质被混合在一起，几分钟后产物开始成凝胶凝胶的Brookfield粘度为3150厘泊在上述试验中，乳胶稳定性良好自发度为20将1100g这种凝胶装入PVA薄膜(88%水解的聚乙酸乙烯酯;溶于冷水;厚度55微米)制成的1升袋中将几乎装满(约95%v/v)的袋子加热密封凝胶和装凝胶的袋子的密度(比重)均为1.1gm/cc然后将袋子从1.2m处向地上摔10次，未见破损或泄漏将袋子放入装有轻微搅动的水(亦即象用泵重复循环而得的那样)的罐中在10分钟的时间内袋子即被分散了，在50目筛的滤器上无阻塞现象实施例5重复实施例4的步骤，除了使用含以下成分的混合物之外活性成分辛酸溴苯腈酯 18.4%庚酸溴苯腈酯 14.0%甲基氯丙基乙酸(异辛酯) 36.6%表面活性剂混合物掺合乳化剂的非离子型/磺酸盐9.0%胶凝剂硅藻土 17.0%磺基琥珀酸钠二辛酯和苯甲酸钠 2.0%分散剂萘甲醛磺酸钠缩合物 3.0%用一研磨混合器剧烈搅动时，这些物质被混合在一起产物开始呈均匀糊状外观，几分钟后成为凝胶凝胶的Brookfield粘度为9000厘泊在上述试验中，乳胶稳定性良好自发度为9将1100g这种凝胶装入PVA薄膜(88%水解的聚乙酸乙烯酯;溶于冷水;厚度55微米)制成的1升袋中将几乎装满(约95%v/v)的袋子加热密封凝胶和装凝胶的袋子的密度(比重)均为1.1gm/cc然后将袋子从1.2m处向地上摔10次，未见破损或泄漏将袋子放入装有轻微搅动的水(亦即象用泵重复循环而得的那样)的罐中在10分钟的时间内袋子即被分散了，在50目筛的滤器上无阻塞现象实施例6重复实施例5的步骤，除了使用含以下成分的混合物之外活性成分辛酸溴苯腈酯 31.5%庚酸溴苯腈酯 31.5%莠去津 44.58%溶剂同实施例1 23.25%胶凝剂磺基琥珀酸钠二辛酯和苯甲酸钠的混合物 2.0%表面活性剂用烷基苯酚的乙氧基化/丙氧基化嵌段共聚物 3.6%烷基芳基磺酸胺盐 5%抗冻剂聚乙二醇 1%除泡剂聚硅氧烷 0.5%将这些材料混合在一起并通过一个珠状研磨器产物获得胶凝状混合物的外观，约5小时后，变得粘稠得多凝胶的Brookfield粘度为9100厘泊，在搅拌4分钟后为5200厘泊在上述试验中，乳胶稳定性良好自发度为11将1100g这种凝胶装入PVA薄膜(88%水解的聚乙酸乙烯酯;溶于冷水;厚度55微米)制成的1升袋中将几乎装满(约95%v/v)的袋子加热密封凝胶和装凝胶的袋子的密度(比重)均为1.1gm/cc然后将袋子从1.2m处向地上摔10次，未见破损或泄漏将袋子放入装有轻微搅动的水(亦即象用泵重复循环而得的那样)的罐中在5分钟的时间内袋子即被分散了，在100目筛的滤器上无阻塞现象实施例7重复实施例6的步骤，除了使用含以下成分的混合物之外活性成分辛酸溴苯腈酯 33.7%甲基氯丙基乙酸(异辛酯) 36.2%溶剂具有65℃闪点的芳香族溶剂 3.0%表面活性剂掺合乳化剂的非离子型/磺酸酯 8.5%十二烷基苯磺酸钙 1.0%胶凝剂四甲基癸炔二醇 17.6%用一研磨混合器剪切，使这些物质混合在一起产物开始呈均匀糊状外观，几分钟后成为凝胶凝胶的Brookfield粘度为2200厘泊在上述试验中，乳胶稳定性良好自发度为14将1100g这种凝胶装入PVA薄膜(88%水解的聚乙酸乙烯酯;能溶于冷水;厚度55微米)制成的1升袋中将几乎装满(约95%v/v)的袋子加热密封凝胶和装凝胶的袋子的密度(比重)均为1.1gm/cc然后将袋子从1.2m处向地上摔10次，未见破损或泄漏将袋子放入装有轻微搅动的水(亦即象用泵重复循环而得的那样)的罐中在5分钟的时间内袋子即被分散了，在100目筛的滤器上无阻塞现象实施例8重复实施例7的步骤，除了使用含以下成分的混合物之外活性成分和溶剂与实施例7相同，活性成分的量也相同，溶剂相同，但量为10.6%表面活性剂混合物乙氧基化聚芳基苯酚 6%十二烷基苯磺酸钙 2%胶凝剂己烷和己炔二醇混合物 11.5%用一研磨混合器剪切，使这些物质被混合在一起产物开始呈均匀糊状外观，几分钟后成为凝胶凝胶的Brookfield粘度为2500厘泊在上述试验中，乳胶稳定性良好自发度为5将1100g这种凝胶装入PVA薄膜(88%水解的聚乙酸乙烯酯;溶于冷水;厚度55微米)制成的1升袋中将几乎装满(约95%v/v)的袋子加热密封凝胶和装凝胶的袋子的密度(比重)均为1.1gm/cc然后将袋子从1.2m处向地上摔10次，未见破损或泄漏将袋子放入装有轻微搅动的水(亦即象用泵重复循环而得的那样)的罐中在5分钟的时间内袋子即被分散了，在100目筛的滤器上无阻塞现象实施例9重复实施例4的步骤，除了使用含以下成分的混合物之外活性成分辛酸溴苯腈酯 33.5%庚酸溴苯腈酯 33.5%溶剂具有65℃闪点的芳香族溶剂 17.5%表面活性剂掺合乳化剂的非离子型/磺酸盐4.5%十二烷基苯磺酸钙 1.0%胶凝剂磺基琥珀酸钠二辛酯和苯甲酸钠的混合物 4.25%除泡剂四甲基癸炔二醇 0.5%在50℃下，用一研磨混合器剪切，使这些物质混合在一起产物开始呈均匀糊状外观，几分钟后成为凝胶凝胶的Brookfield粘度为4850厘泊在上述试验中，乳胶稳定性良好自发度为10将1100g这种凝胶装入PVA薄膜(88%水解的聚乙酸乙烯酯;溶于冷水;厚度55微米)制成的1升袋中将几乎装满(约95%v/v)的袋子加热密封凝胶和装凝胶的袋子的密度(比重)均为1.1gm/cc然后将袋子从1.2m处向地上摔10次，未见破损或泄漏将袋子放入装有轻微搅动的水(亦即象用泵重复循环而得的那样)的罐中在3分钟的时间内袋子即被分散了，在100目筛的滤器上无阻塞现象实施例10于50℃下，搅拌混合物以制备凝胶混合物含活性成分辛酸溴苯腈酯 30.15%庚酸溴苯腈酯 31.15%溶剂具有38℃闪点的芳香族溶剂 22.85%表面活性剂乙氧基化聚芳基苯酚 6.0%烷基苯磺酸钙 2.0%胶凝剂混合物通过甲基加成而获得改性的粘土 6.0%碳酸丙烯 2.0%用一研磨混合器剪切，使这些物质被混合在一起几分钟后产物开始成为凝胶凝胶的Brookfield粘度为4200厘泊在上述试验中，乳胶稳定性良好自发度为38将1100g这种凝胶装入PVA薄膜(88%水解的聚乙酸乙烯酯;溶于冷水;厚度55微米)制成的1升袋中将几乎装满(约95%v/v)的袋子加热密封凝胶和装凝胶的袋子的密度(比重)均为1.1gm/cc然后将袋子从1.2m处向地上摔10次，未见破损或泄漏将袋子放入装有轻微搅动的水(亦即象用泵重复循环而得的那样)的罐中在10分钟的时间内袋子即被分散了，在50目筛的滤器上无阻塞现象