专利名称：一种含有螺虫乙酯的农药悬乳剂及其制备方法和应用的制作方法食心虫的种类较多，是危害我国北方果树的主要害虫，主要有梨小食心虫、梨大食心虫、桃小食心虫(桃蛀果蛾)、白小食心虫、李小食心虫、桃蛀螟和棉铃虫等,可危害仁果类和核果类多种果树，如梨、苹果、桃、李等果树的果实和桃、李、食心虫樱桃、苹果等果树的嫩梢。在我国中部地区一年发生5代，以老熟幼虫主要在枝干粗皮颖内结茧越冬。翌年3月份开始化蛹，4月份成虫羽化，一般五六月份，第一、ニ代幼虫主要危害桃梢，7月份以后逐渐向树上转移，7月下旬至9月主要危害果实。 目前，食心虫的防治方法主要包括人工防治、物理防治、生物防治和化学防治。①人工防治一般采用冬季刮除树干粗皮，清园，结合修剪，清除食心虫越冬的虫芽，并合理配植树种，尽量不要桃、梨混栽或相邻，随时摘除各类食心虫危害果；②物理防治主要通过设置黑光灯或利用糖醋液诱杀生物防治主要利用捕食性天敌(如草蛉、瓢虫、花蝽、蜘蛛、歩行甲、蚂蚁等)和寄生虫天敌(如赤眼蜂可寄生多种虫卵、姬蜂寄生梨大食心虫、甲腹茧蜂寄生桃小食心虫等)消灭害虫。④化学防治主要选用大环内脂类(如阿维菌素、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐等)、菊酯类(如高效氯氟氰菊酯、联苯菊酷、醚菊酯等)、有机磷类(如毒死蜱、马拉硫磷等)、氨基甲酸酯类(如丁硫克百威、丙硫克百威等)、苯甲酰胺类(如氯虫苯甲酰胺、氟虫双酰胺等)、苯甲酰脲类(如氟铃脲、虱螨脲、除虫服、杀铃脲等)等有效成分复配，在卵果率达到1%时采用叶面喷施进行防治，专利号为CN102265878A、CN1299595A、CN1305711A、CN101720777A、CN101700025A、CN102084862A、CN102428951A、CN102100235A、CN102326571A、CN102318629A、CN102326582A、CN102246762A 的中国专利文件，记载的都是防治食心虫幼虫或成虫的药物，未见食心虫杀卵剂的报道。由于食心虫生活习性比较特殊，幼虫孵化后很快就蛀入果内，成虫能够飞翔，不易于防治，而其卵多产于果实的萼洼、梗洼和果皮的粗糙部位，在叶子背面、果台、芽、果柄等处也有卵产下，因此如能在卵期进行有效的防治，可以提高食心虫的防治效果。本发明人通过大量的室内生测筛选试验发现螺虫こ酯与矿物油复配对食心虫卵具有很好的抑制效果，抑制率可以达到80%以上。关于螺虫こ酯与矿物油复配的制剂已有报道，如申请号为200910173097. 5的中国专利文献，但是该文献主要涉及蚜虫、粉虱、蓟马和木虱等害虫，未提及食心虫类害虫，尤其是对食心虫卵的抑制效果。螺虫こ酯英文通用名spirotetramat,是季酮酸类杀虫剂。螺虫こ酯具有独特的作用特征，是迄今具有双向内吸传导性能的现代杀虫剂之一，可以在整个植物体内向上向下移动，抵达叶面和树皮，从而防治如生菜和白菜内叶上及果树皮上的害虫。这种独特的内吸性能可以保护新生茎、叶和根部，防止害虫的卵和幼虫生长。其另ー个特点是持效期长，可提供长达8周的有效防治。螺虫こ酯高效广谱，可有效防治各种刺吸式ロ器害虫，如蚜虫、蓟马、木虱、粉蚧、粉虱和介壳虫等。可应用的主要作物包括棉花、大豆、柑橘、热带果树、坚果、葡萄、啤酒花、土豆和蔬菜等。研究表明其对重要益虫如瓢虫、食蚜蝇和寄生蜂具有良好的选择性。但螺虫こ酯单独使用，容易产生抗性，且防治成本较高。农用矿物油和石蜡油在世界各国使用极其广泛，始終未见抗性报道，有着良好的药效，且不刺激其他害虫发生，不易杀伤自然天敌，是综合防治的理想药剂。矿物油和石蜡油是物理窒息杀虫(螨)，非神经毒剂，急性毒性低，对人、畜安全，对环境生物杀伤カ低，且在短时间内由微生物分解成水和ニ氧化碳，无作物和环境残留。植物油在农药行业可以代替甲苯、ニ甲苯、溶剂油等。作为农药溶剤，环保绿色、无公害，与农作物相溶不易产生药害、有很强的展着性，可増加植物覆盖面，不易被雨水冲刷流失、抗光分解的特点，有效降低因光降解农药有效成分，保持良好药效，粘滞性强，可抗漂 移性，可节省药量。农药剂型中，传统剂型以乳油和可湿性粉剂为主，近几年水基化剂型陆续进入市场，悬乳剂则是其中的代表。由于其以水为基质，粒径一般为1-3 μ m，平均90%粒径<5 μ m，悬浮率> 90%，在作物叶面上表现高的展着和附着性，其使用药效与可湿性粉剂相比，有很大的差別。
本发明的目的是提供ー种含有螺虫こ酷和植物油、矿物油或石蜡油的农药悬乳齐 。本发明的另一目的是提供ー种含有螺虫こ酯和植物油、矿物油或石蜡油的农药悬乳剂的制备方法。本发明还有ー个目的是提供ー种含有螺虫こ酷和植物油、矿物油或石蜡油的农药悬乳剂在杀灭食心虫中的应用。ー种含有螺虫こ酯和植物油、矿物油或石蜡油的农药悬乳剂，由以下重量百分比的组分组成蜉虫乙酯1-40% 植物油(或矿物油或石蜡油)0.5-20% 润湿分散剂3 15% 乳化剂1-10% 防冻剂2-6% 增稠剂0.1-3% 稳定剂1-10%
防腐剂0.1-2%
消泡剂0.01-2%
水补足至100%所述的植物油选自环氧化或甲酯化大豆油、蓖麻油、棉籽油和棕榈油；所述的矿物油为碳链长度为C18-C 36,不饱和烃含量小于1%，沸点在280-450°C范围内，粘度在10-80mPa. s范围内，磺化物含量小于5%的矿物油；所述的石蜡油为碳链长度为C21-C25,石蜡含量大于70%，环烷含量小于30%，芳香族化合物小于1%的石蜡油；所述的润湿分散剂选自木质素磺酸钠、木质素磺酸钙、十二烷基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸钙、拉开粉、聚こ羟酸酯钠盐、十二烷基聚氧こ烯醚磷酸酷、烷基酚聚氧こ烯基醚、壬基酚聚氧こ烯基醚、油酸钾、油酸钠、月桂醇聚氧こ烯基醚硫酸钠、烷基萘甲醛缩合物磺酸盐中的ー种或几种；所述的乳化剂选自高分子EO-PO嵌段共聚物、NP系列的壬基酚聚氧こ烯醚、烷基酚聚氧こ烯聚醚及其硫酸盐或磷酸酷、AEO系列的脂肪醇聚氧こ烯醚、壬基酚聚氧こ烯醚磷酸酷、烷基酚聚氧こ烯醚甲醛缩合物硫酸盐磷酸盐、苯こ烯苯酚甲醛树脂聚氧こ烯醚磷酸酯盐、苯こ烯基酚聚氧こ烯聚氧丙烯醚、司盘系列、吐温系列中的ー种或几种；所述的防冻剂选自こニ醇、丙三醇、丙ニ醇、聚こニ醇、山梨醇或脲中的一种或几种；所述的增稠剂选自黄原胶、阿拉伯胶、羧甲基纤维素、羟甲基纤维素、羟こ基纤维素、甲基纤维素或聚こ烯醇中的ー种或几种；所述的稳定剂选自环氧大豆油、亚麻油、柠檬酸、山梨酸钠中的ー种或几种。所述的防腐剂选自苯甲酸钠、苯甲酸、双こ酸钠中的ー种或几种；所述的消泡剂选自有机硅消泡剂、C8-Cltl脂肪醇类化合物或II-こ基醇中的ー种或几种。
ー种含有螺虫こ酯和植物油、矿物油或石蜡油的农药悬乳剂的制备方法，包括以下步骤(I)将螺虫こ酯与润湿分散剂、防冻剂、增稠剂、防腐剤、消泡剂、稳定剂和水按上述比例混合均匀，通过砂磨机进行连续化砂磨，使粒径全部在5 μ m以下，得到螺虫こ酯悬浮剂；(2)按上述比例称取乳化剂，将乳化剂溶解在植物油、矿物油或石蜡油中，混合均匀后得到油相；把配置好的油相加入水中，在高剪切机中以10000-50000r/min的转速剪切5-20min,形成稳定的0/W型乳液；(3)向步骤(I)中制备好的螺虫こ酯悬浮剂中加入步骤(2)中得到的0/W型乳液，混合均匀，即得到含有螺虫こ酯和植物油、矿物油或石蜡油的农药悬乳剤。
含有螺虫こ酯和植物油、矿物油或石蜡油的农药悬乳剂在杀灭食心虫虫卵中的应用将所述的悬乳剂稀释1000-6000倍后，进行叶面喷施，对苹果树、梨树、桃树、杏树、李树等果树梨小食心虫、梨大食心虫、桃小食心虫(桃蛀果蛾)、白小食心虫、李小食心虫、桃蛀螟和棉铃虫的虫卵都有较好的防治效果，并且安全性好，对农作物无药害。本发明的有益效果为本发明将螺虫こ酯和矿物油微细化的颗粒分散于水中，因而具有如下优点(I)闪点高，不燃烧不爆炸，生产贮存和使用安全；(2)粉尘少，环境污染少，对生产者和使用者以及环境安全；(3)以水为基质，资源丰富，广品成本低，容易包装；(4)该制剂喷雾后，以细小颗粒分布于作物表面，药效好；(5)加入附着剂后，能够降低药液的表面张カ，提高药液的附着性，改善药液的润湿扩展性和耐雨水冲刷能力，提高药液的利用率。

各组分含量(按重量计)为螺虫こ酯5%，矿物油1%，润湿分散剂十二烷基聚氧こ烯醚磷酸酯15%，乳化剂脂肪醇聚氧こ烯醚(ΑΕ0系列)3%，防冻剂丙三醇4%，增稠剂羟こ基纤维素O. 1%，防腐剂双こ酸钠O. 5%，有机硅消泡剂O. 1%，稳定剂柠檬酸3%，加去离子水至100%。混匀后于砂磨机中研磨3小吋，使粒径全部在5 μ m以下即得到含有螺虫こ酯和植物油、矿物油或石蜡油的农药悬乳剤。实施例4 2%螺虫こ酯· 10%石蜡油悬乳剂各组分含量(按重量计)为螺虫こ酯2%，石蜡油10%，润湿分散剂壬基酚聚氧こ烯醚15%，乳化剂苯こ烯基酚聚氧こ烯聚氧丙烯醚3%，防冻剂こニ醇4%，增稠剂阿拉伯胶O. 1%，防腐剂苯甲酸钠O. 5%，有机硅消泡剂O. 2%，稳定剂亚麻油3%，加去离子水至100%。混匀后于砂磨机中研磨3小时，使粒径全部在5μπι以下即得到含有螺虫こ酯和植物油、矿物油或石蜡油的农药悬乳剤。实施例5 10%螺虫こ酷· 5%植物油悬乳剂 各组分含量(按重量计)为螺虫こ酯20%，甲基化植物油5%，润湿分散剂拉开粉8%，乳化剂苯こ烯苯酚甲醛树脂聚氧こ烯醚磷酸酯盐10%，防冻剂丙三醇4%，增稠剂羟甲基纤维素O. 2%，防腐剂双こ酸钠O. 5%，有机硅消泡剂O. 2%，稳定剂柠檬酸3%，加去离子水至100%。混匀后于砂磨机中研磨3小吋，使粒径全部在5 μ m以下即得到含有螺虫こ酯和植物油、矿物油或石蜡油的农药悬乳剤。实施例6 :含有螺虫こ酯和植物油、矿物油或石蜡油的农药悬乳剂的室内活性测
定供试对象桃小食心虫，采自于河南省洛阳市试验药剂药剂对照(5%阿维菌素乳油)、5%螺虫こ酯· 5%矿物油悬乳剤、10%螺虫こ酯· 3%植物油悬乳剤、5%螺虫こ酯· 1%矿物油悬乳剤、2%螺虫こ酯· 10%石蜡油悬乳剂、10%螺虫こ酯· 5%植物油悬乳剂，所有制剂均为实验室自配。试验方法采用浸溃法。配制1%的琼脂水溶液，加热使其完全融化，并趁热倒入直径为9cm的培养皿中，每个培养皿倒20ml，冷却后备用；用记号笔将卵卡上卵的位置和数量标记好，备用；将卵卡分别置于制剂药液中5s，迅速将卵卡取出，放在装有琼脂的培养皿中培养，同时设置清水対照。处理96h后记录卵的孵化率；利用孵化率与浓度做出制剂对食心虫卵的抑制回归曲线，并计算出不同比例时的EC50值。为确保试验中所用卵(く 12h)的统一，每个雌虫所产的卵均匀分配至各个处理中，井分别标记，每个处理所用卵数均多余30粒；试验结束后，如对照中某片卵孵化率很差(< 70%)，则将各个处理中该雌虫所产的卵全部剔除。表I制剂4000倍药液对桃小食心虫卵的抑制作用


本发明公开了含有螺虫乙酯和植物油、矿物油或石蜡油的农药悬乳剂及其制备方法和应用，属于农药领域。所述的悬乳剂含以下重量百分比的组分螺虫乙酯1-40%，植物油(或矿物油或石蜡油)0.5-20%，润湿分散剂3-15%，乳化剂1-10%，防冻剂2-6%，增稠剂0.1-3%，稳定剂1-10%，防腐剂0.1-2%，消泡剂0.01-2%，补足水到100%。将上述比例的成分除乳化剂，植物油、矿物油或石蜡油和水外的物质砂磨至粒径在5μm以下；再将乳化剂和植物油、矿物油或石蜡油混合均匀后加入水中，高剪切5-20min；混合二者即得到所述的悬乳剂。稀释一千至六千倍，叶面喷施杀灭食心虫虫卵。该悬浮剂安全性好，成本低，药效好，对农作物安全。