专利名称：含5－氨基乙酰丙酸的固体肥料及其制造方法已经知道，5—氨基乙酰丙酸、其衍生物或它们的盐显示出提高光合活性、提高CO2吸收能力的作用、呼吸抑制作用、提高叶绿色含量的作用，还显示出优异的生长促进作用，其结果，这些化合物在促进发根、防止倒伏、增加产量、提高耐寒性、保持鲜度、增加绿色、保持绿色、培育好苗、促进器官生长、增加分蘖数、缩短生长所需时间、减轻化学品的有害影响、提高插枝等中的成活率方面优异(专利文献I等)。5 一氨基乙酰丙酸为水溶性物质，因此，作为向植物的施肥方法，以往是以溶解在液体中的状态供给给植物的。专利文献1:日本特开平04 - 338305号公报
然而，以往将溶液施肥给植物的方法是撒向植物体或向根部灌水等，非常麻烦。而且，已经知道，以溶液提供时，5 —氨基乙酰丙酸引起的生长促进效果的持续期间为两周左右，为了获得充分的生长促进效果，需要定期、多次施肥。因此，本发明旨 在提供一种施用次数少、能够简便地发挥5 —氨基乙酰丙酸的优异的植物生长促进效果的手段。为此，本发明者对5 —氨基乙酰丙酸的施用手段进行了研究，结果发现，通过将5—氨基乙酰丙酸和固体肥料的原料一起成形成固体状，再根据要求包覆该固体状物而形成固体肥料，可以使施用变得简便，即使施用次数少，也能获得显著的植物生长促进效果，并由此完成了本发明。S卩，本发明提供以下(I) (18)。(I)固体肥料，其特征在于，含有以下成分(A)及(B):(A)下述通式(I)所表示的5 —氨基乙酰丙酸、其衍生物或它们的盐R2RiNch2COCH2CH2COR3 (I)(式中，R1及R2各自独立地表示氢原子、烷基、酰基、烷氧羰基、芳基或芳烷基；R3表不轻基、烧氧基、酸氧基、烧氧擬基氧基、芳氧基、芳烧氧基或氣基)，(B)固体肥料原料。(2) (I)所述的固体肥料，其表面被包覆材料包覆。(3) (2)所述的固体肥料，所述包覆材料为石油蜡。(4) (2)或(3)所述的固体肥料，所述包覆材料为石蜡。(5) (I) (4)中任一项所述的固体肥料，所述成分A为5 —氨基乙酰丙酸、5 —氨基乙酰丙酸烷基酯或它们的盐。(6)(1) (5)中任一项所述的固体肥料，所述成分A的含量为0.001 I质量％。(7) (I) (6)中任一项所述的固体肥料，所述成分(B)含有选自固体有机物质、植物生长调节剂、糖类、氨基酸、有机酸、醇、维生素及矿物质中的一种或两种以上。(8) (I) (7)中任一项所述的固体肥料，所述成分(B)至少含有固体有机物质，以及氮源和/或磷源。(9) (8)所述的固体肥料，所述氮源为选自硝酸钾、硫酸铵及硝酸铵中的一种以上。(10) (8)所述的固体肥料，所述磷源为磷酸。(11) (8) (10)中任一项所述的固体肥料，固体肥料中含有10 90质量％的固体有机物质。( 12 ) ( 8 ) (11)中任一项所述的固体肥料，含有选自硝酸铵、硫酸铵及硝酸钾中的至少一种，使固体肥料中氮含量在I质量％以上，或者含有磷酸，使固体肥料中换算为P2O5的量在I质量％以上。(13) (I) (12)中任一项所述的固体肥料，其形状选自粒状及块状。(14) (2) (13)中任一项所述的固体肥料，所述包覆材料的包覆量占固体肥料总量的2 20质量％。(15) (I)所述的固体肥料的制造方法，其特征在于，包含向固体肥料原料(B)喷雾添加含有下述通式(I)所表示的5 —氨基乙酰丙酸、其衍生物或它们的盐(A)的溶液的工序及进行干燥的工序，R2RiNch2COCH2CH2COR3 (I)(式中，R1及R2各自独立地表示氢原子、烷基、酰基、烷氧羰基、芳基或芳烷基；R3表不轻基、烧氧基、酸氧基、烧氧擬基氧基、芳氧基、芳烧氧基或氣基)。(16) (15)所述的固体肥料的制造方法，还包括用熔融的蜡状物质进行包覆的工序。(17) (16)所述的固体肥料的制造方法，所述蜡状物质为石油蜡。(18) (17)所述的固体肥料的制造方法，所述石油蜡为石蜡。本发明的固体肥料的5 —氨基乙酰丙酸的缓释性优异，一次施肥相当于溶液的多次施肥，因此，施肥次数减少，能大幅度减少劳力。而且，5 —氨基乙酰丙酸与添加在固体肥料中的肥料成分相互作用，能获得显著优异的植物生长促进效果。图1是显示含5 —氨基乙酰丙酸的固体肥料和不含5 —氨基乙酰丙酸的肥料的生长促进效果的差的图。图2是显示含5 —氨基乙酰丙酸的固体肥料和不含5 —氨基乙酰丙酸的肥料的生长促进效果的差的图。图3是显示含5 —氨基乙酰丙酸的固体肥料和不含5 —氨基乙酰丙酸的肥料的生长促进效果的差的图。图4是显示含5 —氨基乙酰丙酸的固体肥料和不含5 —氨基乙酰丙酸的肥料的生长促进效果的差的图。图5是显示含5 —氨基乙酰丙酸的固体肥料和不含5 —氨基乙酰丙酸的肥料的生长促进效果的差的图。
图6是显示含5 —氨基乙酰丙酸的固体肥料和不含5 —氨基乙酰丙酸的肥料的生长促进效果的差的图。


5 一氨基乙酰丙酸衍生物优选为5 —氨基乙酰丙酸酯，更优选为5 —氨基乙酰丙酸烷基酯，尤其优选为5 —氨基乙酰丙酸甲酯、5 —氨基乙酰丙酸乙酯、5 —氨基乙酰丙酸丙酯、5 —氨基乙酰丙酸丁酯、5 —氨基乙酰丙酸戊酯、5 —氨基乙酰丙酸己酯等5 —氨基乙酰丙酸(:卜6烷基酯，特别以5 —氨基乙酰丙酸甲酯或5 —氨基乙酰丙酸己酯为最佳。作为5 —氨基乙酰丙酸及其衍生物的盐，优选盐酸盐、磷酸盐、硝酸盐、硫酸盐、磺酸盐、醋酸盐、丙酸盐、丁酸盐、戊酸盐、枸橼酸盐、富马酸盐、马来酸盐、苹果酸盐等酸加成盐及钠盐、钾盐、钙盐等金属盐，更优选盐酸盐、磷酸盐、硝酸盐或磺酸盐。5 一氨基乙酰丙酸和其盐可各自单独使用，也可将这些化合物两种以上混合使用。本发明的固体肥料成分(A)优选为通式(I)中R1及R2为氢原子、R3为羟基的5 —氨基乙酰丙酸的盐、所述盐为盐酸盐、磷酸盐、硝酸盐或磺酸盐的5 —氨基乙酰丙酸盐，以5一氨基乙酰丙酸盐酸盐及5 —氨基乙酰丙酸磷酸盐为最佳。(A)5 一氨基乙酰丙酸、其衍生物或它们的盐可通过化学合成、微生物生产、酶生产的任一方法制造。只要其产物不含对植物有害的物质就可不用进行分离精制而直接使用。在含有有害物质的情况下，则可在适当除去该有害物质至不会产生危害的水平后使用。从植物生长促进作用、成分(A)的缓释作用的角度考虑，本发明的固体肥料中的成分(A)的含量优选为0.0001 I质量％，更优选为0.003 0.6质量％，尤其优选为
0.003 0.3 质量％。本发明的固体肥料中使用的(B)固体肥料原料只要是在常温下能以固体存在的肥料用原料即可，可以是泥煤苔/黑泥炭等腐殖质，大豆油渣、菜籽油渣、鱼渣、羽毛粉等固体有机物质；除这些之外，也可以是植物生长调节剂、糖类、氨基酸、有机酸、醇、维生素、矿物质等。前述固体有机物质中更优选腐殖质。作为植物生长调节剂，例如可以是表小松菜素内酯等小松菜素内酯类，氯化胆碱、硝酸胆碱等胆碱制剂，吲哚丁酸、n引哚乙酸、n引熟酯制剂、I —萘基乙酰胺制剂、稻瘟灵制剂、烟酰胺制剂、羟基异恶唑制剂、过氧化钙制剂、苄氨基嘌呤制剂、磺菌威制剂、羟乙基二十二烧醇制剂、乙烯利制剂、chroquinefonac制剂、赤霉素制剂、链霉素制剂、丁酰肼制剂、4-CPA(对氯苯氧乙酸)制剂、嘧啶醇制剂、抗倒胺制剂、烯效唑制剂、矮壮素制剂、调呋酸制剂、麦夫迪制剂、碳酸钙制剂、胡椒基丁醚制剂等。作为糖类，例如可以是葡萄糖、蔗糖、木糖醇、山梨糖醇、半乳糖、木糖、甘露糖、阿拉伯糖、马杜拉米康(madurose)、核糖、鼠李糖、果糖、麦芽糖、乳糖、麦芽三糖等。作为氨基酸，例如可以是天冬酰胺、谷氨酰胺、组氨酸、酪氨酸、甘氨酸、精氨酸、丙氨酸、色氨酸、蛋氨酸、缬氨酸、脯氨酸、亮氨酸、赖 氨酸、异亮氨酸、谷氨酸、天冬氨酸等。作为有机酸，例如可以是甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、戍酸、草酸、苯二甲酸、苯甲酸、乳酸、枸橼酸、酒石酸、丙二酸、苹果酸、琥珀酸、乙醇酸、马来酸、己酸、辛酸、肉豆蘧酸、硬脂酸、棕榈酸、丙酮酸、a —酮戊二酸、乙酰丙酸等。作为醇，例如可以是甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、戊醇、己醇、丙三醇等。作为维生素，例如可以是烟酰胺、维生素B6、维生素B12、维生素B5、维生素C、维生素B13、维生素B1、维生素B3、维生素B2、维生素K3、维生素A、维生素D2、维生素D3、维生素KU a 一生育酚、0 —生育酚、Y —生育酚、O —生育酚、对羟基苯甲酸、生物素、叶酸、烟酸、泛酸、a —硫辛酸等。作为矿物质，例如可以是氮、磷、钾、 丐、硼、猛、镁、锌、铜、铁、钥等。作为氮源的种类，优选硝酸盐、铵盐等，尤其优选硝酸钾、硫酸铵、硝酸铵。对这些氮源物质的浓度无特殊限制，但优选在本发明的固体肥料中氮含量在I质量％以上，尤其优选为I 50质量％。作为磷酸的种类，优选磷酸、亚磷酸，尤其优选磷酸。对这些磷源物质的浓度无特殊限制，但优选在本发明的固体肥料中以P2O5换算含I质量％以上，尤其优选含I 50质量％。优选这些(B)固体肥料原料至少含有前述固体有机物质，尤其优选至少含有腐殖质。优选固体有机物质在本发明的固体肥料中的含量为10 90质量％，更优选为20 60质量％。此外，从植物生长促进效果的角度考虑，优选(B)固体肥料原料中至少含有前述固体有机物质，以及氮源和/或磷源。在此，氮源优选为选自硝酸钾、硫酸铵及硝酸铵中的至少一种，这些氮源的含量优选使本发明的固体肥料中的氮含量在I质量％以上，尤其优选为I 50质量％。此外，磷源优选为磷酸，该磷源的含量优选在本发明的固体肥料中以P2O5换算的量在I质量％以上，尤其优选为I 50质量％。
对本发明中使用的(B)固体肥料原料的形状无特殊限制，可以是粉状、粒状、块状，但从制造固体肥料的观点考虑，优选为粒状。对本发明中使用的(B)固体肥料原料的粒径无特殊限制，但从操作性的角度考虑，优选为0.5 IOmm,更优选为1.0 6.0mm。对本发明的固体肥料的形状无特殊限制，可以是粒状、块状，但从制造容易性的观点考虑，优选粒状。对本发明的固体肥料的粒径无特殊限制，但从操作性的角度考虑，优选为0.5 10mm,更优选 1.0 6.0_。此外，本发明的固体原料的表面可用包覆材料包覆。为了控制5 —氨基乙酰丙酸的缓释性，优选进行包覆。本发明中使用的“包覆材料”只要是常温(5 35°C)下为固体状态的蜡状物即可，具体可以是石蜡、微晶蜡、矿脂等石油蜡；卡那巴蜡及棉蜡等植物性蜡；蜂蜡、羊毛脂等动物性蜡；高级脂肪酸、高级醇等。这些蜡状物中的任一种均可单独使用，也可混合两种以上使用·。这些包覆材料中，优选石油蜡，从5 —氨基乙酰丙酸的缓释性的角度考虑，尤其优选石蜡。包覆材料的包覆量从5 —氨基乙酰丙酸的缓释性的角度考虑，优选相对于本发明的固体肥料的总量,为2 20质量％，更优选为4 15质量％。对本发明的固体肥料而言，其“40°C、1个月后”的5 —氨基乙酰丙酸的残存率优选在80 %以上，更优选在85 %以上，尤其优选在90 %以上。本发明的固体肥料只要含有前述成分(A)和(B)即可，但优选通过以下方法制得:混合前述成分(A)及(B)，制粒，根据要求将颗粒表面用包覆材料包覆。对制粒手段无特殊限制，但优选为包括将成分(A)喷雾到成分(B)上的工序及对所得制粒物进行干燥的工序的手段。此外，也可通过包括用熔融后的蜡状物包覆所得的制粒物的工序而得到包覆制粒物。更具体而言，可通过边旋转成分(B)、边喷雾添加含有成分(A)的溶液、使其附着而进行制造，但不局限于此，也可在向成分(B)的一部分喷雾添加含有成分(A)的溶液后进行混合或对造粒后的所得物进行喷雾添加。在成分(A)均匀地附着在成分(B)的表面上之后，边旋转边使之干燥。通常情况下自然干燥即可，但也可用温风强制性地进行干燥。本发明中使用的装置可以是连续式、分批式中的任一种，只要能得到充分混合、制粒的效果即可。举个例子，可以是旋转混合筒、盘式制粒机、球形微粒制粒机、片形微粒制粒机等。包覆工序将所得制粒物添加到熔融的蜡状物质中进行熔融包覆。要将制粒物加热到蜡状物质熔融为止，可事先用预热机对制粒物加热，也可在旋转装置内进行加热。加热制粒物的温度只要是能使添加的蜡状物质发生熔融的温度即可，但优选为比蜡状物质的熔点高10 20°C的温度。在蜡状物质均匀地附着在制粒物的表面后，边旋转边将温度降到低于蜡状物质的熔点的温度。通常情况下自然冷却即可，但也可用冷风强制性地进行冷却。也可在使蜡状物质均匀地附着到制粒物的表面后，再用硅藻土对包覆后的制粒物进行包覆。
作为本发明固体肥料适用对象的植物为施用含5 —氨基乙酰丙酸溶液有效果的所有植物。优选叶菜类，更优选小松菜、油麦菜(leaf lettuce)、大麦、番茄，但不局限于此。本发明的固体肥料可投到植物周围的土壤中使用。也可在种植植物、进行插枝等之前施用于植物。还可在水耕栽培时先添加到水中。本发明的固体肥料施用于植物的时期只要是植物正在生长的期间即可。本发明的固体肥料的施肥量为固体肥料0.6 600kg/10a即可。实施例下面列举实施例对本发明进行详细说明，但这些实施例仅仅是出于举例的目的而列出的，本发明并不局限于这些实施例。(实施例1)含5—氨 基乙酰丙酸的固体肥料的制造一 I制成添加有5 —氨基乙酰丙酸盐酸盐(ALA HCl) 3%水溶液40g、硫酸铵140g、蒸馏水180g、枸橼酸40g的肥料原料液。作为要添加5 —氨基乙酰丙酸的肥料原料，使用黑泥炭(RHP公司产品:VRIEZENVEEN基质)。将盘式制粒机加热到约50°C的温度，加热后加入黑泥炭(含水率72% )40g，使其在盘式制粒机内旋转。边将肥料原料液25g喷入黑泥炭中，边在盘式制粒机内旋转30分钟，进行制粒。之后，在40°C下干燥一晚(直至不发生重量变化)，得到含5 —氨基乙酰丙酸的固体肥料A。将干燥前后的含5 —氨基乙酰丙酸的固体肥料A的组成示于表I或表2。制得的含5 —氨基乙酰丙酸的固体肥料A的粒径在4 6mm的范围内。表

本发明提供一种施用次数少、可简便地发挥5－氨基乙酰丙酸的优异的植物生长促进效果的手段。本发明提供一种固体肥料，其特征在于，包含以下成分(A)及(B)(A)下述通式(I)R2R1NCH2COCH2CH2COR3(I)(式中，R1及R2各自独立地表示氢、烷基、酰基、烷氧羰基、芳基或芳烷基；R3表示羟基、烷氧基、酰氧基、烷氧羰基氧基、芳氧基、芳烷氧基或氨基)表示的5－氨基乙酰丙酸、其衍生物或它们的盐，(B)固体肥料原料。