专利名称：葵浸提物制品的制作方法 葵，在我国历史上涉及食物的经典文献中占有首席的重要位置。一千年前的《黄帝内经》中把葵列为人们食用的五菜之首，四百年前《食物本草》记载“葵，阳草也，为百菜之主。”这些记载中的葵，按现代植物学分类属于哪一种植物？研究、考证有关资料应是黄蜀葵，即中国植物分类与代码中的锦葵科0003黄蜀葵(Manihot(Linn.)Medicus)。其主要依据是卫生部确定的传统食品依据目录《中国食物成分表》列举葵菜为秋葵，秋葵在大量的现代文献中所指植物是《中国植物分类与代码》中锦葵科秋葵属的0002咖啡黄葵和0003黄蜀葵，《中国花经》提出咖啡黄葵“产于热带”，黄蜀葵“原产我国”。黄蜀葵Abelmoschus manihot(L.)Medic.为锦葵科一年生草本植物。黄蜀葵花、叶的成分、功效、应用效益受到业内人士的极大关注，成为当前创新研究开发的一个亮点。现代研究表明黄蜀葵叶和花中含有多种有效成份。如《西藏经济作物》北京科技出版社90年12月第一版中指出“黄蜀葵干叶含β-谷甾醇(β-Sitosterol)及β-D-葡萄糖甙。鲜花瓣中含有β-谷甾醇和杨梅槲皮素(Myricetin)及葡萄糖甙，”杨梅槲皮素属黄酮类物质。黄酮及β-谷甾醇作为食品原料已被境内外所共识，诸多文献报道了从银杏、苦荞、大豆等植物组织中提取β-谷甾醇、黄酮作为食品原料的现实。常见相关文献对黄蜀葵的实用功效大都有通俗的记载，以下摘录几则《中药大词典》上海科学技术出版社1986年6月第1版下册2075页“功能主治通淋，消肿，解毒。治淋病，痈疽肿毒，汤火烫伤。①《嘉佑本草》“治小便淋及催生，又主诸恶疮脓水久不瘥者，作末敷。”②《纲目》“消痈肿，侵油涂汤火伤。用法与用量内服研末，1～2钱。外用研末调敷或油侵涂。”《证类本草》宋·唐慎微华夏出版社93年5月第1版第612页“黄蜀葵花治小便淋及催生。又主诸恶疮脓水，久不差者，作末傅之即愈。”《简明生物学词典》上海辞书出版社83年6月1版第1239页“全株入药，有清热凉血、消肿解毒之效。”《青草药彩色图谱》福建科学技术出版社赵秀贞主编1998年6月第二版562页“黄蜀葵Abelmoschus manihot(L.)Medic.别名 金花捷报、黄蜀葵、棉花嵩、黄秋葵。功用甘、寒。清热凉血，消肿解毒。治咳嗽、急性阑尾炎、便秘、小便不利，水肿、泌尿系结石、乳汁稀少、小儿口疮、烧烫伤、疔疮、腮腺炎、无名肿毒、刀伤出血、骨折。”《中日医学交流》1997年3期第27页“黄蜀葵鲜食、干吃，味道适口，口感润滑，颜色鲜亮悦目，是做相关食品、饮料、医药品的理想原料。”现代医学研究中对黄蜀葵花的功效有以下报道《中国中医基础医学杂志》.-2000，6(7)22-24周兰兰 岑德意 陈志武 王瑜 方明 江勤 马传庚文研究黄蜀葵总黄酮(TFA)对心脑缺氧性损伤的保护作用。结论TFA对心脑缺氧有显著保护作用，其作用可能与抗自由基及减少NO有关。安徽省自然科学基金办公室档案安徽医科大学陈志武的省自然科学基金99044433项目对黄蜀葵总黄酮抗脑缺血作用的药理进行了研究肯定。《安徽中医临床杂志》.-1997，9(6).-308韩晓兰、司徒曼丽文黄蜀葵糊剂是黄蜀葵花醇浸膏配置而成。治疗口腔粘膜溃疡，镇痛快速，对组织无刺激性，无局麻作用，口感好。与对照组传统的锡类散治疗相比，治疗组总有效率明显高于对照组(P＜0.01)。《中国中西医结合杂志》.-1995，15(5)，-263-265余江毅 熊宁宁 郭惠芳文观察组31例临床期DN总有效率83.87％明显高于对照组的31.03％(P＜0.01)，显示黄蜀葵花醇提取物对DN可能有消除氧自由基，减轻肾小管间质病变，改善肾功能，降低蛋白尿的作用。《南京中医学院学报》.-1993，9(1).-23～25余江毅 熊宁宁 余承惠文观察黄蜀葵花家兔系膜增生性肾炎(MsPGN)模型B细胞及T细胞多疫功能的影响，表明该药具有提高红细胞免疫粘附力，促进CIC转动与清除，从而减轻CIC介导性肾损伤的作用；且可能有调节细胞免疫能力，抑制体液免疫反应程度的药理效应。
《江苏医药》.-2000，26(1)41-42尹莲芳文，结果黄蜀葵花可以明显提高NS大鼠血浆蛋白水平，降低NS大鼠明显增高的血脂水平。明显改善NS大鼠尿钠排泄(U-NA|V)和内生肌酐清除率(Ccr)。结论中药黄蜀葵花可以明显改善NS大鼠临床症状。黄蜀葵花的上述作用是改善NS大鼠临床症状的作用机制。
《中药材》-1998，21(3)158-160刊文抑菌作用姚裕敏报道甲花(黄蜀葵花)提取液(每日1ml相当于花4g)对多种G+、G-菌都有很好的抑制作用，尤其对淋病双球菌有明显的抑制效果。
《中药材》-1998，21(3)158-160刊文郑霞等报道黄蜀葵花提取物对小鼠醋酸激腹腔毛细血管通透性增加，组织胺性皮肤毛细血管通透性、二甲苯性耳廓肿胀及胺性足浮肿均有明显的抑制作用。
在历史上和现今食用人群中人们像吃菜一样食用，无毒副作用。近来安全性在相关试验中进一步得到验证《中药材》.-1998，21(3)158-160中顾海珠 宋金斌的文章报道急性毒性黄蜀葵花粗提取物小鼠口服给药最大耐受量大于240g(生药)/kg(体重)，相当于人临床用药量的480倍以上。黄蜀葵花注射液小鼠1次的LD50相当于17.44生药/kg体重。长期毒性给大鼠黄蜀葵花提取物按12.5g(生药)/kg、25g/kg，每日灌胃1次，连续3个月，动物活动自如，进食、生长、大小便、血象、肝功能、心电图均正常，心、肝、脾、肺、肾、肾上腺、胃、大小肠、性腺等病理学检查未见中毒性改变及其它异常反应。结果表明，长期服用安全。
黄蜀葵花的化学成分分析研究表明其生物黄酮主要为多羟基的槲皮素构成。
《中药材》-1998，21(3)158-160报道黄秀全等用比色测定法测定了黄蜀葵花中黄酮类化合物的含量，5次测定结果平均含量为6.46±1.10％，方法简便可靠。
安徽省医学科学研究所的王先荣对黄蜀葵花的化学成分作的研究表明黄蜀葵花中含有五种黄酮类成分，分别是槲皮素-3-洋槐糖甙(quercetin-3-robinobioside)，分子式为C27H30O16·1/2H2O；槲皮素-3′-葡萄糖甙(quercetin-3′-glucoside)，分子式为C21H20O12·1/2H2O；金丝桃甙，分子式为C15H10O8·H2O；槲皮素，分子式为C15H10O7。
槲皮素产品现已广泛应用，槲皮素功效在应用研究中被进一步肯定。
《中国中医药报》商务专刊刊文，北京康得威生物技术有限公司生产的苦荞黄酮具有降糖、降脂、改善微循环、提高免疫力的功效和消毒止痛、活血化淤的作用。苦荞黄酮的主要成分是槲皮素。
《中国中医药报》第1766期报道台湾对银杏叶的研究发现，植物性雌激素——槲皮素有抗氧化，减少反应性氧化物对脑神经细胞的损伤的作用。第1856期刊文说，羟基异黄酮可显著降低脂质过氧化物的形成，保护血管内皮细胞使其不被氧化，减轻血管损坏。大豆黄酮的主要成分是槲皮素。第1890期报道了槲皮素可减轻血管性痴呆、大鼠的脑损伤的研究。
天津药物研究所对国外生物黄酮的相关专利、文献进行研究，显示出对槲皮素的上述评价在国外也有肯定的研究成果和应用实例，但还无人涉足黄蜀葵生物黄酮提取物的研究开发。
《国外医学中医中药分册》-2001，23(2)126龚苏晓的文章说人类和动物体内及体外试验研究表明，黄酮类有许多潜在促进健康作用，包括抗过敏、抗炎、抗病毒、抗癌、防癌、降血糖、降血脂和抗氧化等作用。它作为抗氧化剂可防止氧自由基和氢化物诱发的人类多种疾病造成的细胞毒性和组织损伤，这一点越来越引起人们关注。
从黄蜀葵叶、花中完整的提取出上述活性物质作食品原料，就发明人所知尚没人涉足，尚没有涉及该课题的公开文献。
CN1048879C文献中的提取物没有β-谷甾醇，提取物的有效成分只占8％，提取物的用途限定于“治疗原发性肾小球疾病及乳糜尿”，其工艺是上个世纪80年代初安徽医科所王先荣“黄蜀葵花的研究”中的实验室方法，该文献的提取介质仅限于乙醇，浸提的方法是“热回流”，提取的物料及采收仪限于“只选取黄蜀葵花的花冠部分”。业内人士可一眼看出该文献方案用于生产中其成本难以承受，主要标志是热回流浸提的流程中，所耗成本远远大于其他可比非挥发性物质浸提工艺。热回流工艺，现在除在对物料组织小的贵重挥发性物质萃取中应用外，因其成本高，在生产中早就不具实用性。除上述成本外，对于直径在10厘米以上黄蜀葵花不做破碎进行热回流，浸提有效成分得率之低也是可比的，前述《中药材》1998，12(3)文献中写明作为浸提原料的黄蜀葵花有效成分就在6％以上，CN1048879C文献第4页写明，该发明浸提物的有效成分是8％。
黄蜀葵的掌状叶片直径在10-30厘米，其圆型花冠直径10-18厘米，对这样大的物料进行浸提、萃取，只有进行破碎才能有效地提高浸提、萃取率，降低生产成本。CN1241408A文献提供了粉碎法，由于β甾醇、黄酮在黄蜀葵叶、花自然存留状态相当活跃，采用该文献中物料破碎法容易造成损失。对新鲜黄蜀葵叶、花进行破碎在CN1131519A文献中提及的方案同样存在这一问题。


本发明的目的是分别从黄蜀葵叶、花中提取制备出黄酮类功能性食品叶精宝、花精宝产品。叶精宝、花精宝二种产品可分别单独食用，也可共同组合食用，可分别配辅料食用，可在医药化工生产中直接应用，也可作为生产葡萄糖甙及衍生物、生物甾醇、生物黄酮的原料应用。
在提供本发明产品的同时，提供一种从黄蜀葵物料中制作提取黄蜀葵黄酮类产品的方法，本发明方法是在工艺流程上应用已知技术中有机溶剂浸提制作产品，应用已知膜技术分离不同物质的次序作业，在工艺要求参数上限定物料在破碎中、在浸提中的温度及浸提分离中的温度和时间；对物料的破碎状态限定为碎片。

本发明的实施是选择黄蜀葵的叶、花做原料，按以下程序操作1、叶、花备料破碎。干叶、干花分别以轧压、挤压方式或气流冲击方式或锤片撞击方式破碎成碎片或细微碎片。鲜叶、鲜花分别浸没于38％以上浓度的酒精液或其它食品用有机溶剂中以打浆碰撞方式破碎。
2、叶、花浸提。对处理好的破碎叶料、破碎花料，分别置入带有搅拌装置或冲浪、水冲击装置的浸提釜内，分别加入浸提溶剂后做18分钟～3小时的搅拌或溶剂冲击处理。
3、分离浸提液。对做搅拌处理的混悬液作过滤处理，过滤处理中采用已知膜技术的数据和设备，除去浸提液中的纤维素等物质，分离出浸提液。
4、制出成品。对上述分离出的浸提液，分别以负压喷膜方式或蒸馏减压浓缩分离方式取得浸提物，每一浸提釜分离过程的时间，最长不能超过11小时。从叶中提取出的产品为叶精宝，花中提取出的产品为花精宝。
在整个制备过程中，浸提搅拌和物料破碎的生产过程中，物料的温度要控制在98℃以下，过滤后的浸提液在分离提取过程中温度控制在138℃以下，除此二点外，上述制备过程中所提到的工艺方式采用常规的化工生产工艺技术手段和工艺常数，采用的浸提溶液可从已知的大豆异黄酮生产所采用多种溶剂中任选一种，如乙烷、苯、氯仿、乙醚、乙酸乙酯、丙酮、乙醇、甲醇等。
上述原料植物不同于模式化栽培的农作物，采叶是在它的200天生长期内，采花是在它的140天花期内。它的叶、花组织随每一年的天年不同，随采收的季节不同，其葡萄糖、甾醇、黄酮成份含量比例及影响到的浸提率有较大差异。在生产实践中应针对每一个具体天年、季节生产的产品，做出具体检测，再以统计学、调配制剂学的原理对有关批量的叶精宝、花精宝进行单独的或二者组合的调配以保证其合理成份比例。
本发明产品的制作，解决了上述背景技术中提及的问题，在原料破碎中最大限度地避免了物料中成份的变性损失，采用搅拌浸提，最大限度地保持了有效成份提取率，以干料计浸提率，叶精宝平均在13％以上，花精宝平均在36％以上。
以可比计算法计算产品成本，本发明方案相当可比产品大豆异黄酮的生产成本3％以下。
本发明产品含葡萄糖甙、甾醇、黄酮等成分，三中成分在叶精宝是10-50％、6-20％、2-12％，在花精宝是10-20％、2-12％、18-88％。从本发明产品中分离出单项成分，采用已知的大豆异黄酮生产工艺中的方法，很容易做到，分离的成本是最低的。
上述成份在食用安全上，在人们食用需要上在食用的功能性好处上，已被社会所共识，尤其是甾醇、生物黄酮、槲皮素在提高人体免疫力、改善人体微循环、增进代谢中抗氧化能力及抗心脑缺血、缺氧方面的功效得到格外肯定，受到普遍关注。
本发明产品可做食品，也可做相关医药、化工产品的原料等广泛应用。
本发明产品的价值及效益相当明朗。当前人类对生物黄酮的需求越来越迫切，市场缺口极大，前些年起步的银杏黄酮制品产业，在短期内达到20亿美元规模，美国为了满足人们对黄酮食品的渴求及开发大豆异黄酮产业从以前基本无大豆生产，十几年来间大豆生产发展到年产4000万吨，成为世界第一大豆生产国，相当我国这一大豆传统生产国年产不到2000吨的二倍。其大豆异黄酮产业达到百亿美元。本发明产品的原料黄酮的含量相当于大豆、银杏的100倍，与之相应的本发明制备方案制得的本发明产品其成本远远低于国内外市场可比产品，在我国按100％黄酮核算大豆异黄酮市场售价，每公斤达到3万元。本发明产品的生产成本在1000元以下，相当大豆异黄酮的三十分之一。往深处说，大豆异黄酮是黄酮的异构体，即黄酮的分子碎链，从分子结构上说是大豆异黄酮甙和大豆异黄酮甙元，在制备工艺中大多是提取能合成大豆异黄酮的糖甙后做加工或催化自然合成处理。本发明产品所含黄酮是完整的天然存在状态下的分子结构，从分子结构上说是槲皮素、杨梅槲皮素、金丝桃甙等，有是黄酮类别中最具实用性的一类，其价值一目了然。
实施例1干品黄蜀葵花200kg，用食品用碾压破碎机压轧破碎成小鱼鳞状物料，放带有搅拌装置浸提釜，浸入980L乙酸乙酯中，在28℃温度以每分钟30转～120转转速做变速搅拌28分钟，过滤输出浸提液。再加入浸提釜630L乙酸乙酯，在37℃温度以每分钟80转转速搅拌浸提30分钟，过滤输出浸提液。过滤后的浸提液在68℃温度下负压分离出花精宝产品18kg，产品含黄酮67％、甾醇3.8％、葡萄糖甙16％。
干品黄蜀葵叶200kg，采用上述花精宝制取工艺制得8.6kg叶精宝产品，含黄酮4.6％、甾醇8.3％、葡萄糖甙18.2％。
花精宝、叶精宝分别真空包装，标注含量，送上海锦江饭店、配方食用。
实施例2采收黄蜀葵鲜花750kg，采收日，当年9月10日，天旱，23天无阴云天气，鲜品花品位高。750kg鲜品花分三批浸提。250kg鲜品花置筒形刀片打浆机，浸65％乙醇180L，以每分钟66转打浆18分钟，浆液放带冲浪、水冲击装置浸提釜，浸提釜中注入96％乙醇680L，以每分钟30-120冲浪冲击频率，在38℃温度搅拌浸提23分钟，过滤输出浸提液。浸提釜内再放入75％乙醇800L，以每分钟60冲击频率，在38℃温度搅拌浸提半小时，过滤输出浸提液。三批花浸提作业完毕，对浸提液在68℃温度减压浓缩得7.8kg花精宝产品，产品含黄酮73％、甾醇3.9％、葡萄糖甙18％。
采收鲜黄蜀葵叶750kg，以上述鲜黄蜀葵花浸提制备流程制得叶精宝产品416kg，产品含黄酮4.8％、甾醇8.1％、葡萄糖甙19.3％。
以上二种产品，分别真空包装，标注成分含量，送解放军长城制药厂做医药原料用。


本发明属于食品开发领域，涉及一种生物黄酮类功能食品。本发明的目的是分别从黄蜀葵叶、花中提取制备出功能性食品叶精宝、花精宝产品，产品含葡萄糖甙、甾醇、黄酮等成分，三中成分在叶精宝是10－50％、6－20％、2－12％，在花精宝是10－20％、2－12％、18－88％。生物黄酮产品在食用安全上，在人们食用需要上在食用的功能性好处上，尤其是甾醇、生物黄酮、槲皮素在提高人体免疫力、改善人体微循环、增进代谢中抗氧化能力及抗心脑缺血、缺氧方面的功效等，已被社会所共识。本发明产品的生产成本相当国内外可比产品3％。