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可经宽pH范围使用的新耐电解质阳离子增稠剂,其制备方法和含有它的组合物制作方法

  • 专利名称
    可经宽pH范围使用的新耐电解质阳离子增稠剂,其制备方法和含有它的组合物制作方法
  • 发明者
    O·布朗, P·马洛
  • 公开日
    2013年7月31日
  • 申请日期
    2011年11月28日
  • 优先权日
    2010年12月2日
  • 申请人
    化工产品开发公司Seppic
  • 文档编号
    C08F2/32GK103228257SQ201180057275
  • 关键字
  • 权利要求
    1.包含线性、支化或交联的阳离子聚电解质的反相胶乳,所述阳离子聚电解质由就100摩尔%而言如下组分聚合而产生 a)摩尔比例大于或等于70%且小于或等于99%的由至少一种阳离子单体产生的单体单元, b)摩尔比例非零且小于20%的由N-(2-羟乙基)丙烯酰胺产生的单体单元, c)摩尔比例非零且小于或等于15%的由至少一种式(I)单体产生的单体单元A-C (=0) -O- [ (CH2-CH (R1) -O] n-R (I) 其中η相互独立地表示1-50之间的数,A表示包含2-6个碳原子的不饱和脂族单价基团,R1表示氢原子、甲基或乙基,且R表示包含8-30个碳原子的饱和或不饱和、线性或支化的基于烃的脂族基团, d)任选地,摩尔比例大于0%且小于或等于10%的由至少一种不同于所述N-(2-羟乙基)丙烯酰胺的中性单体产生的单体单元,应当理解该摩尔比例严格地小于由N-(2-羟乙基)丙烯酰胺产生的单体单元的摩尔比例,和 e)任选地,摩尔比例大于0%且小于或等于1%的二烯属或多烯属交联性单体2.根据权利要求1的反相胶乳,其中为所述阳离子聚电解质的组分的由至少一种阳离子单体产生的单体单元由如下季铵盐产生 -N,N,N-三甲基-3-[(2-甲基-1-氧代-2-丙烯基)氨基]丙烷铵盐, -N,N,N-三甲基-3-[(1- 氧代-2-丙烯基)氨基]丙烷铵盐,或 -二烯丙基二甲基铵盐3.根据权利要求1或2的反相胶乳,其中在式(I)中,η表示4-25的数4.根据权利要求1-3中任一项的反相胶乳,其中在式(I)中,A表示乙烯基(CH2=CH-)或异丙烯基[CH2=C (CH3)-]5.根据权利要求1-4中任一项的反相胶乳,其中所述阳离子聚电解质中由阳离子单体产生的单体单元的摩尔比例为70-95%6.根据权利要求1-5中任一项的反相胶乳,其中为所述阳离子聚电解质的组分的由至少一种阳离子单体产生的所述单体单元仅由N,N, N-三甲基_3-[ (1-氧代-2-丙烯基)氨基]丙烧铵盐,特别是由N, N, N- 二甲基-3_[ (1-氧代-2-丙烯基)氨基]丙烧氯化铵广生7.根据权利要求1-6中任一项的反相胶乳,其中由Ν-(2-羟乙基)丙烯酰胺产生的单体单元的摩尔比例为大于或等于1%且小于20%8.根据权利要求1-7中任一项的反相胶乳,其中由式(I)化合物产生的单体单元的摩尔比例为大于或等于0.1%且小于或等于15%9.根据权利要求1-8中任一项的反相胶乳,其中线性、支化或交联的阳离子聚电解质由就100摩尔%而言如下组分聚合而产生 a)摩尔比例大于或等于75%且小于或等于95%的由至少一种阳离子单体产生的单体单元, b)摩尔比例非零且小于20%的由N-(2-羟乙基)丙烯酰胺产生的单体单元, c)摩尔比例大于或等于0.5%且小于或等于10%的由至少一种式(I)单体产生的单体单元 A-C (=0) -O- [ (CH2-CH (R1) -O] n-R (I)其中η相互独立地表示1-50的数,A表示包含2-6个碳原子的不饱和脂族单价基团,R1表示氢原子、甲基或乙基,且R表示包含8-30个碳原子的饱和或不饱和、线性或支化的基于烃的脂族基团, d)任选地,摩尔比例大于0%且小于或等于10%的由至少一种不同于所述N-(2-羟乙基)丙烯酰胺的中性单体产生的单体单元,应当理解该摩尔比例严格地小于由N-(2-羟乙基)丙烯酰胺产生的单体单元的摩尔比例,和 e)任选地,摩尔比例大于或等于0.005%且小于或等于1%的二烯属或多烯属交联性单体10.根据权利要求1-9任一项的反相胶乳,其中先前所定义的式(I)化合物选自 -二十五乙氧基化甲基丙烯酸山嵛基酯; -四乙氧基化丙烯酸月桂基酯; -二十乙氧基化甲基丙烯酸硬脂基酯;或 -四乙氧基化甲基丙烯酸月桂基酯11.根据权利要求10的反相胶乳,其中所述阳离子聚电解质为交联的12.根据权利要求11的反相胶乳,其中所述二烯属或多烯属或聚电解质交联性单体选自二烯丙氧基乙酸或其钠或钾盐、三烯丙基胺、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、二甘醇二丙烯酸酯、二烯丙基脲或亚甲基双(丙烯酰胺)13.根据权利要求1-12中任一项的反相胶乳,其中线性、支化或交联的阳离子聚电解质由就100摩尔%而言如下组分聚合而产生 a)摩尔比例大于或等于75%且小于或等于95%的由N,N,N-三甲基-3- [ (1-氧代-2-丙烯基)氨基]丙烷氯化铵产生的单体单元, b)摩尔比例非零且小于20%的由N-(2-羟乙基)丙烯酰胺产生的单体单元, c)摩尔比例大于或等于0.5%且小于或等于10%的由四乙氧基化甲基丙烯酸月桂基酯产生的单体单元,和 e)摩尔比例大于或等于0.01%且小于或等于0.2%的亚甲基双(丙烯酰胺)14.根据权利要求1-13中任一项的反相胶乳,其特征在于它还包含“水包油”乳化体系O15.制备根据权利要求1-14中任一项的反相胶乳的方法,其包括如下步骤 步骤a)在此期间在所述油包水乳化体系的存在下将包含为亲水性的单体和任选添加剂的水溶液在包含为亲油性的单体和任选添加剂的油相中乳化; 步骤b)在此期间通过向步骤a)结束时形成的乳液中引入自由基引发剂和任选地助弓I发剂而引发聚合反应,然后保持进行以得到所述反相胶乳16.根据权利要求15的方法,其还包括步骤c)在此期间将所述水包油乳化体系加入在步骤b)结束时形成的反相胶乳中以得到自可逆反相胶乳17.根据权利要求15或16的方法,其还包括步骤匕在此期间,在执行如果合适的话步骤c)以前,将由步骤b)产生的反相胶乳浓缩以得到浓反相胶乳18.根据权利要求17的方法,其 还包括步骤C1在此期间将由步骤c)产生的自可逆反相胶乳浓缩以得到浓自可逆反相胶乳19.根据权利要求15-18中任一项的方法,其还包括步骤d)在此期间将由步骤b)产生的反相胶乳、由步骤bl)产生的浓反相胶乳、由步骤C)产生的自可逆反相胶乳或由步骤Cl)产生的浓自可逆反相胶乳喷雾干燥以形成所述阳离子聚电解质的粉末20.根据权利要求1-14中任一项的反相胶乳或通过根据权利要求19的方法得到的粉末在化妆品或药物组合物,更特别是意欲用于毛发护理和/或毛发调理的那些中作为增稠剂和/或作为乳化剂的用途21.化妆品或药物组合物,其特征在于它含有有效量的根据权利要求1-14中任一项所述的反相胶乳或通过根据 权利要求19的方法得到的粉末作为乳化剂和/或增稠剂
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专利名称:可经宽pH范围使用的新耐电解质阳离子增稠剂,其制备方法和含有它的组合物的制作方法可经宽pH范围使用的新耐电解质阳离子增稠剂,其制备方法和含有它的组合物本发明的目的是新型聚合物阳离子增稠剂、其制备方法及其作为增稠剂和/或乳化剂的用途。水相的增稠通常通过将所有类型的亲水聚合物并入其中而进行,无论它们是合成还是天然来 源。在天然来源的聚合物中,非常广泛地使用黄原胶或瓜尔胶。然而,它们具有天然产品的惯有缺点,即质量和价格波动。在亲水性合成增稠剂中,最广泛使用的是粉末或自可逆反相胶乳形式的聚合物。它们以宽PH范围使用且通常很好地被人类容忍。这类组合物例如描述于以号US5004598、US6197287、US6136305或US6346239公开的美国专利或以号EP0503853公开的欧洲专利申请。这些聚合物为阴离子的,因此主要意欲将含有可在化妆品、皮肤药物或药物工业的局部配制剂中发现的各种常规组分的水相增稠。特别提到油、也称为乳化剂的表面活性剂(非离子型或阴离子型)、矿物盐和弱酸。特别意欲用于毛发护理的某些配制剂含有阳离子型表面活性剂和/或阳离子型调节聚合物。在该具体情况下,因为正与负电荷之间导致聚合物沉淀的静电相互作用,不推荐由阴离子聚合物构成的增稠剂,且优选使用阳离子增稠聚合物,例如以号US4806345和US5100660公开的美国专利所述那些。以号W02005/074868公开的国际申请公开了用于毛发处理的组合物,所述组合物包含20-90重量%N-羟基烷基丙烯酰胺与10-80重量%阳离子单体的共聚物。尽管后者在酸性介质中令人满意地行为且它们与阳离子型表面活性剂相容,但它们损失它们在富电解质配制剂中的增稠能力。该问题部分地通过以号EP1149862公开的欧洲专利申请所公开的聚合物解决。另一方面,对于PH大于7.5的配制剂,在数周以后观察到用所述聚合物增稠的水相粘度降低。因此,发明人寻求开发阳离子类型的耐电解质增稠聚合物,其在至多10的碱性pH下操作,使得可得到粘度保持数月稳定的配方。根据第一方面,本发明的主题是一种包含线性、支化或交联阳离子聚电解质的反相胶乳,所述阳离子聚电解质由就100摩尔%而言如下组分聚合而产生:a)摩尔比例大于或等于70%且小于或等于99%的由至少一种阳离子单体产生的单体单元,b)摩尔比例非零且小于20%的由N-(2_羟乙基)丙烯酰胺产生的单体单元,c)摩尔比例非零且小于或等于15%的由至少一种式⑴单体产生的单体单元:A-C (=0)-0-[(CH2-CH (R1)-O] n_R (I)其中η相互独立地表示1-50之间的数,A表示包含2_6个碳原子的不饱和脂族单价基团,R1表示氢原子、甲基或乙基,且R表示包含8-30个碳原子的饱和或不饱和、线性或支化的基于烃的脂族基团,d)任选地,摩尔比例大于0%且小于或等于10%的由至少一种不同于所述N-(2_羟乙基)丙烯酰胺的中性单体产生的单体单元,应当理解该摩尔比例严格地小于由N-(2-羟乙基)丙烯酰胺产生的单体单元的摩尔比例,和e)任选地,摩尔比例大于0%且小于或等于1%的二烯属或多烯属交联性单体。在本发明上下文中,术语“反相胶乳”表示如上文所定义的聚电解质的油包水乳液。术语“支化聚电解质”表示具有侧链以便在其溶于水中时得到高缠结状态,从而在低速率梯度下产生非常高粘度的非线性聚电解质。术语“交联聚电解质”表示为不可溶于水但可水溶胀的三维网络形式并因此导致得到化学凝胶的非线性聚电解质。在如上文所定义的反相胶乳中,“油包水”(W/0)乳化体系由单一表面活性剂或由表面活性剂混合物组成,在该条件下,所述表面活性剂或所述混合物具有足够低的HLB值以弓I发油包水乳液。例如提到脱水山梨糖醇酯,例如以名称MontaneTM80由SEPPIC公司出售的脱水山梨糖醇油酸酯,以名称Montane 70由SEPPIC公司出售的脱水山梨糖醇异硬脂酸酯,或以名称MontaneTM83由SEPPIC公司出售的脱水山梨糖醇倍半油酸酯。还提到某些聚乙氧基化脱水山梨糖醇酯,例如以名称MontanoXTM81由SEPPIC公司出售的五乙氧基化脱水山梨糖醇单油酸酯,或以名称MontanoXTM71由SEPPIC公司出售的五乙氧基化脱水山梨糖醇异硬脂酸酯。还提到由聚(异丁烯基)琥珀酸或其酐之间缩合而产生的分子量为1000-3000的聚酯,例如Uniqema公司出售的HypermerTM2296,或分子量为2500-3500的嵌段共聚物,例如 Uniqema 公司出售的 Hypermer B246 或 SEPPIC 公司出售的 Simaline IE200。如前文所述反相胶乳通常包含0.5-10重量%的所述“油包水”乳化体系。反相胶乳通常含有1-50重量%水。上述自可逆反相胶乳的油相由如下组分构成:-矿物油,或矿物油混合物,其包含链烷烃、异链烷烃或环烷烃类型的饱和烃,其在环境温度下具有0.7-0.9的密度和180°C以上的沸点,例如Exxon出售的Isopar M或Isopar L、Exxol D100S,或根据 FDA21CFR172.878 和 FR178.3620 (a)规则的矿物白油,例如也由Exxon出售的Marco 1 52或Marco 1 82 ;-或者合成油或合成油混合物,例如氢化聚异丁烯,特别是在法国以名称Parleam-Polysynlane 由公司 Ets B.Hossow and Cie 出售以及 Michel and Irene Ash ;Thesaurus of Chemical products, Chemise Publicite Cos, Ince.1986 年第 I 卷,第 211页(ISBN0713136030)引用的那些;聚癸烯;异十六烷,其在Chemical Abstracts中通过号RN=93685-80-4指定,且为含有至少97%C16异链烷烃的C12、C16和C2tl异链烷烃的混合物,其中主要组分为2,2,4,4,6,8,8-七甲基壬烷(RN=4390_04_9),其在法国由Bayer公司出售;异十二烧,其在法国由Bayer公司出售;-或者植物油或植物油混合物,例如角S烧,其在ChemicalAbstracts中通过号RN=I11-01-3指定,且为含有多于80重量%2,6,10, 15,19,23-六甲基二十四烷的烃混合物;或者酯或甘油三酯类型的植物油,例如椰油-辛酸酯/癸酸酯,例如Dubois公司提供的DUB 810C,或霍霍巴油;-或者这些各种油中几种的混合物。如先前所定义的反相 胶乳通常就100重量%而言包含5-50重量%的油。术语“阳离子单体”主要表示包含季铵官能和至少一个不饱和碳-碳键的脂族单体。这种单体通常可以特别以盐的形式得到。术语“盐”更特别地表示所述包含季铵官能的单体的卤化物,例如溴化物、氯化物或碘化物。根据一个具体方面,本发明的主题是如先前所定义的反相胶乳,其中为所述阳离子聚电解质的组分的由至少一种阳离子单体产生的单体单元由如下季铵盐产生:-N,N,N-三甲基-3-[(2-甲基-1-氧代-2-丙烯基)氨基]丙烷铵盐,-N,N,N-三甲基-3-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]丙烷铵盐,或-二烯丙基二甲基铵盐,更特别是:-N,N,N_三甲基-3-[(2_甲基_1_氧代_2_丙烯基)氨基]丙烷氯化铵(MAMPTAC );-N, N, N-三甲 基_3-[ (1-氧代_2_丙烯基)氨基]丙烷氯化铵(APTAC );或- 二烯丙基二甲基氯化铵(DADMAC )。在如先前所定义的式(I)中,二价基团: - [ (CH2-CH (R1) -O] n_特别表示:-仅由乙氧基组成的链(R1=H;n>0),-或仅由丙氧基组成的链(R1=CH3;n>0),-或仅由丁氧基组成的链(R1=C2H5;n>0),-或由选自乙氧基、丙氧基和/或丁氧基的至少两个不同基团组成的链。当该链由不同的基团组成时,它们以嵌段或无规方式沿着该链分布。表述“不同于所述N-(2_羟乙基)丙烯酰胺的中性单体”表示既不包含强或弱酸官能,也不包含任何带阳电荷基团的单体。它们更特别地选自乙烯基吡咯烷酮、二丙酮丙烯酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺,或N-[2-羟基-1,1-双(羟甲基)乙基]丙烯酰胺[或者三(羟基-甲基)丙烯酰氨基甲烷或N-[三(羟基-甲基)甲基]丙烯酰胺,也称为THAM]。表述“包含8-30个碳原子的饱和或不饱和、线性的基于烃的脂族基团”在如先前所定义的式(I)中,更特别地关于R表示:-衍生自线性伯醇的基团,例如衍生自如下醇的那些:辛醇、派拉尼克醇(perlargonic alcohol)、癸醇、^ 烧醇、i 碳烯醇、月桂醇、十三烧醇、肉豆蘧醇、十五烷醇、鲸蜡醇、十七烷醇、硬脂醇、油醇、亚油醇、十九烷醇、花生醇、山嵛醇、瓢儿菜醇或1-三十烷醇。则这些为辛基、壬基、癸基、十一烷基、10-十一碳烯基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、9-十八碳烯基、10,12-十八碳二烯基、13-二十二碳烯基或三十烷基;-或衍生自格尔伯特醇的基团,所述格尔伯特醇为相当于如下通式的支化1-链烷醇:CH3- (CH2) p-CH [CH3- (CH2) p_2] -CH2OH,其中p表示2-14的整数,例如2-乙基己基、2-丙基庚基、2-丁基辛基、2-戊基壬基、2-己基癸基或2-辛基十二烷基;-或衍生自相当于如下通式的异链烷醇的基团:CH3-CH(CH3)-(CH2)n1-CH2OH,其中m表示2-26的整数,例如4_甲基戊基、5-甲基己基、6-甲基庚基、15-甲基十五烷基或16-甲基十七烷基;-或者2_己基羊基、2_羊基癸基或2_己基十二烧基。表述“包含8-30个碳原子的饱和或不饱和、线性或支化的基于烃的脂族基团”在如先前所定义的式(I)中,更特别地关于R,表示包含8-18个碳原子的烷基。在如先前所定义的式(I)中,η更特别地表示4-25的数。在如先前所定义的式(I)中,A更特别地表示乙烯基(CH2=CH-)或异丙烯基[CH2=C (CH3)-]。根据本发明的一个具体方面,如上文所定义的阳离子聚电解质的特征在于由阳离子单体产生的单体单元的摩尔比例为70-95%,更特别地为75-95%。根据另一具体方面,本发明的目的是如先前所定义的反相胶乳,其中为所述阳离子聚电解质的组分的衍生自至少一种阳离子单体的所述单体单元仅由N,N,N-三甲基-3-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]丙烷铵盐,特别是由N,N, N-三甲基-3-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]丙烷氯化铵(APTAC )产生。根据本发明的另一具体方面,如上文所定义的聚电解质的特征在于衍生自N-(2-羟乙基)丙烯酰胺的单体单元的摩尔比例为大于或等于1%且小于20%。 根据本发明的另一具体方面,如上文所定义的聚电解质的特征在于由如前文所定义的式(I)化合物产生的单体单元的摩尔比例为大于或等于0.1%且小于或等于15%,更特别是大于或等于0.5%且小于或等于10%。本发明的主题更特别是如先前所定义的反相胶乳,其中线性、支化或交联的阳离子聚电解质由就100摩尔%而言如下组分聚合而产生:a)摩尔比例大于或等于75%且小于或等于95%的由至少一种阳离子单体产生的单体单元,b)摩尔比例非零且小于20%的由N-(2_羟乙基)丙烯酰胺产生的单体单元,c)摩尔比例大于或等于0.5%且小于或等于10%的由至少一种式(I)单体产生的单体单元:A-C (=0)-0-[(CH2-CH (R1)-OL-R (I)其中η相互独立地表示1-50的数,A表示包含2_6个碳原子的不饱和脂族单价基团,R1表示氢原子、甲基或乙基,且R表示包含8-30个碳原子的饱和或不饱和、线性或支化的基于烃的脂族基团,d)任选地,摩尔比例大于0%且小于或等于10%的由至少一种不同于所述N-(2_羟乙基)丙烯酰胺的中性单体产生的单体单元,应当理解该摩尔比例严格地小于由N-(2-羟乙基)丙烯酰胺产生的单体单元的摩尔比例,和e)任选地,摩尔比例大于或等于0.005%且小于或等于1%的二烯属或多烯属交联性单体。根据本发明的另一具体方面,如先前所定义的阳离子聚电解质是交联的。在后者的情况下,本发明的目的更特别是如上文所定义的反相胶乳,其中所述二烯属或多烯属或聚电解质交联性单体选自二烯丙氧基乙酸或其钠或钾盐、三烯丙基胺、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、二甘醇二丙烯酸酯、二烯丙基脲或亚甲基双(丙烯酰胺),最特别地,所述二烯属或多烯属或聚电解质交联性单体为亚甲基双(丙烯酰胺)。根据另一具体方面,所述二烯属或多烯属或聚电解质交联性单体以相对于所用单体表述大于0.05%,更特别地0.01-0.2%,最特别地0.01-0.1%的摩尔比例使用。根据本发明的一个具体方面,所用交联剂为亚甲基双(丙烯酰胺)。根据本发明的另一具体方面,如先前所定义的式(I)化合物选自:-二十五乙氧基化甲基丙烯酸山嵛基酯,如先前所定义的式(I)化合物,其中R表/Jn_■十_■烧基,A表不异丙稀基,R1表不氣原子,且η等于25 ;-四乙氧基化丙烯酸月桂基酯,对应于如先前所定义的式(I)的化合物,其中R表不十_■烧基,A表不乙稀基,R1表不氣原子且η等于4 ;- 二十乙氧基化甲基丙烯酸硬脂基酯,如先前所定义的式(I)化合物,其中R表示硬脂基,A表示异丙烯基,R1表示氢原子且η等于20,或-四乙氧基化甲基丙烯酸月桂基酯,对应于如先前所定义的式(I)的化合物,其中R表不十_■烧基,A表不异丙稀基且η等于4。根据本发明的一个最特别方面,如先前所定义的反相胶乳由就100摩尔%而言如下组分聚合而产生:a)摩尔比例大于或等于75%且小于或等于95%的由N, N, N-三甲基-3_[ (1-氧代-2-丙烯基)氨基]丙烷氯化铵产生的单体单元,b)摩尔比例非零且小于20%的由N- (2-羟乙基)丙烯酰胺产生的单体单元,c)摩尔比例大于或等于0.5%且小于或等于10%的由四乙氧基化甲基丙烯酸月桂基酯产生的单体单元,和e)摩尔比例大于或等于0.01%且小于或等于0.2%的亚甲基双(丙烯酰胺)。根据本发明的另一具体方面,如先前所定义的反相胶乳还包含“水包油”乳化体系O所述“水包油(0/W)乳化体系”由单一表面活性剂或表面活性剂混合物组成,在该条件下所述表面活性剂或所述混合物具有足够高的HLB值以引发水包油乳液。例如提到:-乙氧基化脱水山梨糖醇酯,例如用20摩尔氧化乙烯聚乙氧基化的脱水山梨糖醇油酸酯,其以名称MontanoXTM80由SEPPIC公司出售,或用20摩尔氧化乙烯聚乙氧基化的脱水山梨糖醇月桂酸酯,其以名称Montanox 20由SEPPIC公司出售;-用40摩尔氧化乙烯聚乙氧基化的蓖麻油,其以名称SimulsolTM0L50出售;-十乙氧基化油癸醇,其以名称Simulsol 0C710由SEPPIC公司出售;-七乙氧基化月桂醇,其以名称Simulsol P7出售;或-聚乙氧基化脱水山梨 糖醇六油酸酯,其以名称SimalineIE400由SEPPIC公司出隹口 ο当它还包含“水包油”乳化体系时,如先前所述反相胶乳则为自可逆的;在这种情况下,它通常包含I重量-15重量%所述“水包油”乳化体系。本发明反相胶乳还可包含各种添加剂,例如配位剂或链限制剂。根据本发明的另一具体方面,其主题是如先前所定义的反相胶乳,其包含15-60重量%,优选25-40重量%所述阳离子聚电解质。根据本发明的另一具体方面,其主题是如先前所定义的反相胶乳,其包含大于60直到80重量%,优选大于60至70重量%所述阳离子聚电解质。根据本发明的另一方面,其主题是制备如先前所定义的反相胶乳的方法,其包括如下步骤:步骤a):在所述油包水乳化体系的存在下将包含为亲水性的单体和任选添加剂的水溶液在包含为亲油性的单体和任选添加剂的油相中乳化;步骤b):通过向步骤a)结束时形成的乳液中引入自由基引发剂和任选地助引发剂而引发聚合反应,然后保持进行以得到所述反相胶乳。在所定义的方法步骤b)期间,聚合反应通常在小于或等于10°C的温度下通过产生亚硫酸氢(HSO3)离子的氧化/还原对而引发,如氢过氧化枯烯/焦亚硫酸钠(Na2S2O5)对或叔丁基过氧化氢/焦亚硫酸氢钠对,如果需要的话伴随聚合助引发剂如偶氮双(异丁腈)、过氧化二月桂酰或过硫酸钠而引发,然后在准绝热至大于或等于50°C的温度下,或通过控制温度而进行。根据一个具体方面,如上文所定义的方法还包括步骤c):将所述水包油乳化体系加入在步骤b)结束时形成的反相胶乳中以得到自可逆反相胶乳。在如上文所定义的方法步骤c)期间,所述水包油乳化体系的加入通常在小于或等于50°C的温度下进行。根据一个具体方面, 如上文所定义的方法还包括步骤h:在执行如果合适的话走Scl以前,将由步骤b)产生的反相胶乳浓缩以得到浓反相胶乳。根据一个具体方面,如上文所定义的方法还包括步骤C1:将由步骤C)产生的自可逆反相胶乳浓缩以得到浓自可逆反相胶乳。在如上文所定义的方法的步骤匕或步骤C1期间,介质的浓缩通常通过蒸馏直至实现为本发明主题的组合物中所需的阳离子聚电解质含量而进行。根据一个具体方面,如上文所定义的方法还包括步骤d):将由步骤b)产生的反相胶乳、由步骤bl)产生的浓反相胶乳、由步骤c)产生的自可逆反相胶乳或由步骤Cl)产生的浓自可逆反相胶乳喷雾干燥以形成所述阳离子聚电解质的粉末。本发明的主题还有线性、支化或交联的阳离子聚电解质粉末,其特征在于它通过如先前所定义的方法得到。借助其阳离子特征,为本发明主题的聚电解质以及包含它的反相胶乳和自可逆反相胶乳在意欲用于毛发护理和/或头发调理的化妆品或药物组合物中有利地用作增稠剂和/或乳化剂。因此,根据另一方面,本发明的主题为如先前所定义的反相胶乳或通过如先前所定义的方法得到的粉末在化妆品或药物组合物,更特别是意欲用于毛发护理和/或调理的那些中作为增稠剂和/或作为乳化剂的用途。为本发明主题的粉末或任选地自可逆反相胶乳可配制成化妆品或药物配制剂如摩丝、凝胶、洗剂、喷雾、洗发水、护发素、手和身体洗剂,和防晒剂,更特别是在护理产品中。在毛发处理或保养的情况下,这类化妆品或药物组合物通常为洗发水、乳液、微乳液的形式,以及特别是在调理剂的情况下,为可气化乳液。根据最后方面,本发明的主题是化妆品或药物组合物,其特征在于它含有有效量的如先前所定义的反相胶乳,或通过如先前所定义的方法得到的粉末作为乳化剂和/或增稠剂。术语“有效量”意指约I至约10重量%的重量比例的如先前所定义的反相胶乳和约0.2至约5重量%的如先前所定义的粉末。以下实施例阐述本发明,而不限制它。Al根据本发明的反相胶乳或粉末的制备实施例 实施例1:粉末的制备(粉末Pl)粉末的制备a)水相通过将如下组分连续混合而制备:-25.3g的N- (2-羟乙基)丙烯酰胺;-242.4g的含有75%N,N, N-三甲基_3_[ (1-氧代_2_丙烯基)氨基]丙烷氯化铵(APTAC)的商业溶液;-0.066g的亚甲基双(丙烯酰胺);-0.27g的含有40%三胺五乙酸钠盐的商业溶液;-约2.1g的盐酸标准水溶液,以使pH达到5 ;和-去离子水以使水相的总重量达到325.5g。b)油相通过将如下组分连续混合而制备:-129.6g 的 Isopar M(C13_C14 异链烷烃);-12.5g的Montane 70 (脱水山梨糖醇异硬脂酸酯);-4.3g四乙氧基化甲基丙烯酸月桂基酯;_0.04g 偶氮双(异丁腈)。c)然后借助Ultra Turrax 汽轮机将两相密切混合以形成油包水乳液。d)将所得乳液冷却至约10°C,并置于氮气喷射下约60分钟。然后通过向其中引入由如下组分组成的氧化/还原对而引发聚合:8g组建的氢过氧化枯烯溶液(0.043g在20ml水中),和20g含有0.042g焦亚硫酸钠的水溶液。e)在反应结束时,在用于破坏残余单体的常规步骤以后,得到反相胶乳,将其喷雾干燥。因此得到预期的阳离子聚电解质粉末(粉末PD。粉末的粘度测定分析包含1.24重量%所得粉末的水分散体的粘度:IOOOOOmPa.s (Brookfield RVT,心轴6,转速5)。包含1.24重量%所得粉末和0.1重量%氯化钠的水分散体的粘度:15000mPa.s (Brookfield RVT,心轴 6,转速 5)。应当指出该值在pH6,8下或在pHIO下是相同的,且它在环境温度下储存3个月以后保持恒定。实施例2:本发明自可逆反相胶乳的制备(反相胶乳LI)自可逆反相胶乳的制备:
a)水相通过将如下组分连续混合而制备:-50.6g的N-(2-羟乙基)丙烯酰胺;-485g的含有75%N,N,N_三甲基-3-[(l-氧代-2-丙烯基)氨基]丙烷氯化铵(APTAC)的商业溶液;-0.13g亚甲基双(丙烯酰胺);-0.54g的含有40%三胺五乙酸钠盐的商业溶液;-约4g的IN标准盐酸水溶液以使pH达到5;和-去离子水以使水相的总重量达到651g。b)油相通过将如下组分连续混合而制备:-257g异十六烧;-16g的Montane 70 (脱水山梨糖醇异硬脂酸酯);-1Og 的 Simaline ffi200 (分子量为 2500-3500 的嵌段共聚物);-8.6g四乙氧基化甲基丙烯酸月桂基酯;-0.08g 偶氮双(异丁腈)。c)然后借助Ultra Turrax 汽轮机将两相密切混合以形成油包水乳液。

d)然后将整个混合物冷却至约10°C,并置于氮气喷射下约60分钟。然后通过向其中引入由如下组分组成的氧化/还原对而引发聚合:8g组建的氢过氧化枯烯溶液(0.043g在20ml水中),和20g含有0.042g焦亚硫酸钠的水溶液。e)在反应结束时,在用于破坏残余单体的常规步骤以后,得到反相胶乳。然后向其中加入50g的Simulsol P7 (七乙氧基化月桂醇),同时搅拌,并得到自可逆反相胶乳(在以下实施例中称为反相胶乳LI)。自可逆反相胶乳的粘度测定分析自可逆反相胶乳的pH=6的3%水溶液的粘度:140000mPa.s (Brookfield RVT,心轴5 ;转速5)。含有0.1%氯化钠的自可逆反相胶乳的3%水溶液的粘度:14000mPa.s (BrookfieldRVT,心轴5,转速5)。进一步指出,对于APTAC/N- (2_羟乙基)丙烯酰胺共聚物的这一反相胶乳,且与关于APTAC/丙烯酰胺共聚物的自可逆反相胶乳所发生的相反,粘度在pH6,8下或在pHIO下保持相同,且它在环境温度下储存3个月以后保持恒定。
_3] B]配制剂实施例实施例3:抗应力毛发护理产品配方A水:加至 100%黄原胶:0.50%Sepicap MP: 3.00%Mc
反相胶乳L1:4.00%MD丁二醇:5.00%Lano 1 99:5.00%Sepicide HB: 0.30%Sepicide Cl: 0.20%芳香剂:0.20%稈序用抗絮凝离心机(deflocculator)将黄原胶分散于水中。然后加入Sepicap MP,其后加入实施例1的组合物;将它分散,然后加入相D的成分。实施例4:用于受应力和脆化毛发的修护霜掩蔽膜配方AMontanov 82:3.00%LanoI P:6.00%Amony I DM:1.00%异壬酸异硬脂基酯:5.00%粉末Pl:2.50%B水:加至100%McSepicide MP: 3.00%Sepicide HB: 0.30%Sepicide Cl: 0.20%程庄将相A在75°C下熔融。将相B在75°C下加热。将A在B中乳化。在约40°C下,弓丨入相C的组分。
_7]实施例5:净面凝胶配方相AMontal ine C40:7.00%Pearlescent base2078: 5.0 0%反相胶乳LI:2.00%相B水:加至100%实施例6:着色性洗发水配方相AMontal ine C40:15.00%
椰油两性乙酸二钠:5.00%十六烷基三甲基氯化铵:1.00%Sepiperl N:3.00%反相胶乳L1:3.00%Mb色料q.s.
水加至 100%实施例7:碱性pH的流体乳液Marco 1 82:5.0%氢氧化钠:10.0%水:加至 100%粉末Pl:1.5%实施例8:用于受应力和脆化毛发的修护水洗掩蔽膜KetroI T :0.5%PecosiI SPP50: 0.75%N-椰油基氨基酸:0.70%丁二醇:3.0%反相胶乳LI:3.0%Montanov 82:3.0%霍霍巴油:1.0%LanoI P:6.0%AmonyI DM:1.0%Lano 1 99:5.0%Sepicide HB:0.3%Sepicide Cl:0.2%芳香剂:0.2%水:加至 100%实施例9:发露丁二醇:3.0%反相胶乳LI:3.0%Simulsol 1293: 3.0%乳酸:加至pH=6Sepicide HB:0.2%Sepicide Cl:0.3%芳香剂:0.3%水:加至 100%实施例10:防护和舒缓洗发水Amonyl 675SB:5.0%28%的月桂酰醚硫酸钠:35.0%
粉末Pl:3.0%Sepicide HB:0.5%Sepicide Cl:0.3%氢氧化钠:加至ρΗ=7.2芳香剂:0.3%染料(FDC蓝 I/ 黄 5):q.s.
水:加至 100%实施例11:留着性保护剂;抗应力毛发护理产品KetroI T:0.5%椰油基氨基酸的混合物:3.0%丁二醇:5.0%DC1501:5.0%反相胶乳L1:4.0%Sepicide HB:0.5%Sepicide Cl:0.3%芳香剂:0.3%水:加至 100%实施例中所用商品的定义如下:Montaline C40:由 SEPPIC 出售(椰油基铵氨基甲酸酸氯(cocamoniumcarbamoylchloride))。Sepiperl N:由SEPPIC出售(椰油基葡糖苷/椰油醇)。AmonyI DM:由 SEPPIC 出售(quaternium82)。Sepicap MP:由SEPPIC出售(椰油氨基酸钠/聚二甲基硅氧烷共聚多元醇泛酰基磷酸钾)。Simulsol 1293为由SEPPIC公司出售的氢化且乙氧基化的蓖麻油,其具有等于40
的乙氧基化值。Ketrol T为Kelco公司出售的黄原胶。Lano 1 99为SEPPIC公司出售的异壬酸异壬酯。DC1501为Dow Chemical公司出售的环戊硅氧烷与聚二甲基硅氧烷的混合物。Montanov 82为基于十六/十八醇和椰油基葡糖苷的乳化剂。Sepicide Cl,咪唑啉脲,为SEPPIC公司出售的防腐剂。Sepicide HB为SEPPIC公司出售的防腐剂,其为苯氧基乙醇、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丙酯和对羟基苯甲酸丁酯的混合物。

LanoI P为SEPPIC公司出售的具有稳定效果的添加剂。


本发明涉及一种包含线性、支化或交联的阳离子聚电解质的阳电荷胶乳,所述阳离子聚电解质由以摩尔%计如下组分聚合而产生a)摩尔比大于或等于70%且小于或等于99%的由至少一种阳离子单体产生的单体单元;b)摩尔比非零且小于20%的由N-(2-羟乙基)丙烯酰胺产生的单体单元;c)摩尔比非零且小于或等于15%的由至少一种式(I)单体产生的单体单元,其中n相互独立地表示1-50之间的数,A表示包含2-6个碳原子的不饱和脂族基团,R1表示氢原子、甲基或乙基,且R表示包含8-30个碳原子的饱和或不饱和、线性或支化脂族基团;d)任选地,摩尔比大于0%且小于或等于10%的由至少一种不同于所述N-(2-羟乙基)丙烯酰胺的中性单体产生的单体单元的摩尔比,假定该摩尔比严格地小于来自N-(2-羟乙基)丙烯酰胺的单体单元,和任选地,一定摩尔比的至少一种不同于所述N-(2-羟乙基)丙烯酰胺的中性单体产生的单体单元;和e)任选地,摩尔比大于0%且小于或等于1%的二乙烯或多乙烯交联性单体。本发明还涉及所述阳电荷胶乳的制备方法及其作为化妆品或药物组合物的增稠剂的用途。A-C(=O)-O-[(CH2-CH(R1)-O]n-R (I)。



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