专利名称：氰基丙烯酸酯配方的控制放热的制作方法单体和聚合物粘合剂/密封剂不仅用于工业(包括家庭)应用中，还用于医学/ 外科手术应用中。这些粘合剂或密封剂包括氰基丙烯酸酯单体和由其生成的聚合物。自从发现此类单体和聚合物的粘合/密封性质以来，它们因固化速度快、所形成的粘合强度高以及相对容易使用而获得了广泛的使用。这些特征已使得氰基丙烯酸酯组合物成为许多粘合剂应用的首选，所述应用为例如粘合塑料、橡胶、玻璃、金属、木材，以及最近出现的粘合医学组织、生物组织或活组织。氰基丙烯酸酯组合物的医学和外科手术应用包括将其用作伤口缝合中的外科用缝合线、网片和缝钉或者其他医疗器材的替代品和附属物，以及将其用于覆盖和保护表面创伤例如撕裂伤、擦伤、烧伤、口腔炎、溃疡和其他表面创伤。当应用氰基丙烯酸酯组合物时，通常使用其单体形式，而所得的聚合物会产生期望的粘结结合或密封强度。在氰基丙烯酸酯粘合剂聚合的过程中，会发生提高组合物温度的放热反应。取决于组合物中所采用的单体及所使用的添加剂，温度的升高会不同。具体地讲，随着粘合剂粘度的增加，将发生在单次应用中施加较厚的材料层。这种应用方式相比于采用多个层来施加粘度较低的组合物以产生同样厚度的应用而言，会产生更高的放热潜力。此外，对于一些应用而言，期望使用更为粘稠的粘合剂以防止粘合剂在施加到表面时发生流动以及渗入伤口中、或沿着表面到达不需要粘合剂的区域。取决于粘合剂的组成，由于单体组分的放热聚合反应而导致的粘合剂组合物的温度升高可低至5°C，并可高达70°C。放置在活组织的表面上的粘合剂组合物温度仅升高 45°C—般就将引起不适。普遍认为，60°C以上的温度通常会导致组织损伤。如美国专利No. 6，010, 714( “714号专利”，以引用方式并入本文)所公开，向氰基丙烯酸酯粘合剂加入散热剂以减少单体聚合时所产生的热量，这是已知的。“714号专利”公开了加入醚、酮、氯氟烃、烷烃、醇、烯烃以及它们的混合物之类的散热剂。“714号专利”中公开的散热剂可用于具有较低粘度(例如40-50厘泊)的粘合剂。仍需要这样的相对较厚的外科手术用粘合剂，该粘合剂应用于组织后不会导致活组织的热损伤或坏死。因此，需要能减少氰基丙烯酸酯单体聚合过程中释放的热量或产生的放热的添加剂或添加剂组合。其他背景技术信息可得自于McMahon，R.，M. Brennan 和 J. D. Glennon 的“The pKa values of N, N, N，，N，_ (2-hydroxypropyl) ethylenediamine (N, N, N，，N，_ (2_ 15 ) 1， 2-乙二胺的 pKa 值)” ；Talanta，33(ll) ,927(1986)；和 J G Woods 等人的 “Multi-amine Compound Primers for Bonding of Polyolefins with Cyanoacrylate Adhesives (用于聚烯烃与氰基丙烯酸酯粘合剂的粘合的多胺化合物引物)”，US 6，673，192 Bl (2004年1 月)。
本发明提供了一种粘合剂组合物，其包括一种或多种可聚合氰基丙烯酸酯单体、 多官能团聚合反应引发剂，所述引发剂具有至少两个胺部分，所述两个胺部分在同一分子中具有不同的PKa值，以用于所述一种或多种可聚合氰基丙烯酸酯单体。粘合剂组合物可进一步包含一种或多种稳定剂、防腐剂、散热剂、着色剂或它们的组合。优选的引发剂是双官能团聚合反应引发剂，本文所述的是可以商品名Quadrol得自BASF的N，N，N’，N’ -四(2-羟丙基)乙二胺(本文称为TKHPED)，以及类似化合物N，N， N，，N，-四(2-羟乙基)乙二胺(本文称为TKHEED，可得自TCI America, Inc.)，以上两者通常由下式表示本发明涉及基于可固化氰基丙烯酸酯的配方，其含有多官能团胺引发剂。双官能团胺，尤其是Quadrol，提供了最大固化温度和用相同的更高粘度的不流动氰基丙烯酸酯配方固化的定形时间之间的高度理想的平衡。本发明还涉及利用本发明的配方和使用这种配方的方法的系统。