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从格尼帕树提取沉淀物获得不溶性物质的方法、来自格尼帕树提取沉淀物的物质及其用途制作方法

  • 专利名称
    从格尼帕树提取沉淀物获得不溶性物质的方法、来自格尼帕树提取沉淀物的物质及其用途制作方法
  • 发明者
    C·F·德索扎弗雷拉, C·R·费拉里, R·罗斯勒
  • 公开日
    2012年5月9日
  • 申请日期
    2010年3月19日
  • 优先权日
    2009年3月20日
  • 申请人
    天然化妆品有限公司
  • 文档编号
    A61K8/97GK102448327SQ201080022342
  • 关键字
  • 权利要求
    1.一种从格尼帕树提取沉淀物中获得物质的方法,其特征为,其包括下列步骤a)从格尼帕树果实中获得提取物;b)向(a)中得到的提取物中加入媒染剂;和c)分离步骤(b)中沉淀的固体物质2.权利要求1的方法,其特征在于,在步骤b)中,所述媒染剂选自多价金属盐和/或天然底物3.权利要求2的方法,其特征在于,所述多价金属盐选自铝、铁、锌、铜、钙、钡、镁、锰、 锑、锡和锶4.权利要求3的方法,其特征在于,所述多价金属盐包含钙或铝盐,该钙或铝盐包含 CaCO3 或 Al2 (SO4) 3 · 18H205.权利要求2的方法,其特征在于,所述天然底物包含单宁类(鞣剂)、蛋白质、脂肪酸、碳水化合物和树脂6.权利要求5的方法,其特征在于,所述天然底物包含衍生自没食子酸的化合物,如单宁7.权利要求1的方法,其特征在于,在步骤b)中,将碳酸钙以碳酸钙的水性分散液加入8.权利要求1-7中任一项的方法,其特征在于,步骤a)包括以下步骤al)_从格尼帕树果实中获得提取物,其通过在高速旋转下研磨果实,从果实中分离提取物,接着冷却和过滤而进行;a2)_半提纯粗提取物并鉴定非染色化合物;a3)_标准化该提取物,其通过加入一级氨基酸,并将得到的滤液加热至在约50-约 95°C范围的温度保持一段时间进行,该时间范围可为30分钟至约5小时9.权利要求1-8中任一项的方法,其特征在于,步骤b)包括以下步骤bl)向a)中得到的提取物中加入基于提取物的总重量的约2-约40%,优选约9%的碳酸钙水性混悬液,将提取物和碳酸钙溶液的混合物保持在加热和搅拌下约30分钟至约5 小时,温度为约50至约95°C ;b2)接着加入包含单宁溶液的媒染剂,将提取物和单宁溶液的混合物保持在加热和搅拌下约30分钟至约5小时,温度为约50至约95°C ;b3)过滤得到的固体物质,洗涤、降低电导并在约30至约80°C温度下干燥,直至最终水分达到约0至约10%10.权利要求9的方法,其特征在于,碳酸钙的水性溶液预先用乙酸酸化至pH范围为约 2-约 611.权利要求1-10中任一项的方法,其特征在于,从格尼帕树提取物的沉淀物中得到的所得物质不溶于极性或非极性物质中12.来自格尼帕树提取沉淀物的物质,其特征在于,它们可通过权利要求1-11中任一项定义的方法获得13.化妆品、药品或食品组合物,其特征在于,其包含权利要求12中定义的来自格尼帕树提取沉淀物的物质和生理学上可接受的载体或赋形剂14.权利要求12中定义的来自格尼帕树提取沉淀物的物质的用途,其特征在于,其用于制备化妆品、药品或食品组合物15. 一种人或动物的非治疗性处理方法,其特征在于,其包括将权利要求12中定义的来自格尼帕树提取沉淀物的物质或者权利要求13中定义的化妆品、药品或食品组合物局部给予人或动物
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专利名称:从格尼帕树提取沉淀物获得不溶性物质的方法、来自格尼帕树提取沉淀物的物质及其用途的制作方法从格尼帕树提取沉淀物获得不溶性物质的方法、来自格尼帕树提取沉淀物的物质及其用途本发明涉及格尼帕树(美洲格尼帕树,Genipa americana)提取物的沉淀,其用于获得不溶性物质,以用于化妆品、药品、纺织品、食品、涂料和油漆的组合物。在巴西,本发明所用的植物被称作“ jenipapo、jenipa",(英语为“genipap (格尼帕树)或genipapo”)。格尼帕树属于美洲种格尼帕属茜草科植物。格尼帕树果实用途十分广泛。成熟的果实更多地以液体和糖的形式应用。在巴西东北部,格尼帕树汁液用于治疗贫血并作为针对溃疡的利尿剂。在家常医药中,由格尼帕树树根制得的茶具有催泻特性,粉碎的种子能诱发呕吐;用格尼帕树树叶制得的茶具有止泻作用及其它用途。未成熟的果实产生一种从远古时期即由印第安人使用的染料,并通过氧化产生颜色由蓝至黑的染料,其能溶于水和某些醇类,如乙醇和甲醇。该染料被大量用于染色织品、陶瓷并用于获得半永久性纹身。在巴西,格尼帕树植物几乎在每个地区都出现,主要在东南部、中西部和北部。该染色物质被称为“genipina” (京尼平),当果实成熟时其失去染色作用。因此, 格尼帕树果实越不成熟,颜色将越强。这种刚提取后为浅绿色的染料在氧气存在下与氨基酸反应,变为蓝色或墨绿色。京尼平是源于京尼平苷的苷元,京尼平苷是在格尼帕树果实中发现的一种糖苷环烯醚萜类化合物。环烯醚萜类化合物通过甲羟戊酸合成,并在学术上称为[C]-环戊烷碳酸的类单萜。糖苷环烯醚萜类化合物的苷元在其结构中具有呋喃或吡喃。京尼平在溶液中无色,但是在氧的存在下其自发地与一级(primary)氨基酸反应并形成蓝黑色颜料。由京尼平通过组合或化学取代可能得到其它的染色物质。鞣剂,其源于没食子酸、盐类关于铝盐、钙和其它多价金属盐,如铝、铁、锌、铜、钡、 镁、锰、锑、锡等,在染色工业和颜料领域中广为人知其作为媒染剂用于固定染料、作为沉淀剂或吸附剂起作用,可用于稳定天然染料,所述天然染料的分子在光、热和PH变化的存在下很容易失去或改变其颜色。目前,由于开始需要代替其中很多分子具有相关不良反应的合成染料和颜料,找到稳定这类分子的途径变得越发重要。专利文献PI 0005165-9、PI 0402011-1、US 5078750、WO 2002/36364、US 2003/064039、 US 2004/076650、 US 2003/064039、 JP 200-31912、 JP 5-194177、 JP 6-056638、JP 7-310023、JP 5-339134、JP 8-301739、JP 2001-122731、JP 8-231353、JP 200-0958859,JP 9-030949,JP 1-124322 和 US 2004/01974 中公开的发明呈现出植物提取物的获得、美洲格尼帕树提取物的稳定化和不同应用(主要集中于对毛发护理的治疗用途)、用于染发和绘画如半永久性纹身的染料。但是,现有技术可利用的所有应用都集中于水溶性形式的格尼帕树提取物的用途,而非使用不溶性形式的美洲格尼帕树提取物。文献PI 0005165-9涉及染色提取物的获得和随后用单宁提取物改性,使得该植物提取物染料能更稳定地以水溶性的形式应用于化妆品、食品、涂料组合物等中。文献PI 0402011-1要求保护一种制备用于绘制非永久性纹身的化合物的方法, 该方法基于下列步骤从美洲格尼帕树果实(“Jenipapo”)中提取确定量的汁液,向汁液中加入稠度剂(consistency agent),向该混合物中加入植物染料等。在该种情况下,意图用于绘画的化合物也是水溶性的。文献WO 2002/36364公开了一种从有色样本/模制品转移至皮肤上的系统,在其成份中其包含粘合基质、粘合聚合物和至少一种有效的皮肤着色剂,该着色剂可以是例如从美洲格尼帕树提取物中得到的脂肪可分散的有机剂。文献US 5078750提出一种使毛发染色/着色的方法,其包含使所述毛发纤维与环烯醚萜苷接触,所述环烯醚萜苷是京尼平苷酸或苷元(其为京尼平)。文献US 2003/064039涉及一种组合物,其包含在生理学上可接受的介质中的随角易色颜料(goniochromatic pigment)和比例为0. 1_2的其它着色剂。在这些颜料的选项中,可作为该其它着色剂组别内一部分的是从天然植物来源(例如美洲格尼帕树)中提取的颜料。文献US 2004/0766650要求保护一种组合物,其包含生理学上可接受的介质、对组合物呈色呈现着色作用的“干涉”颗粒,并结合另外的染色剂,其量足以掩盖通过颗粒赋予给制品的所述颜色。组合物中必须含有的另外的着色剂至少是一种合成或有机的颜料, 其可从植物来源提取,例如(水溶性的)美洲格尼帕树提取物。另外,其描述该发明可用于毛发化妆品组合物中。文献JP 200-319120涉及一种沐浴和清洗化妆品,其包括植物成分,该成分具有维持天然皮肤湿润作用的特性。以上所提的提取物中,可以选择huito提取物(美洲格尼帕树)。文献JP 5-194177涉及一种局部应用药剂,其通过刺激色素细胞中的黑素生成抑制作用呈现出极好的预防性和色素沉着促进作用。该药剂具有美洲格尼帕树提取物作为活性成分。文献JP 6-056638涉及一种能够在短时间内和以安全方式将头发着色的环烯醚萜染发剂。所述染料可从属于茜草科等的植物中得到,其中有京尼平苷、京尼平苷酸和京尼平。文献JP5-339134涉及一种稳定的染发剂,其能以特定的色调或密度快速染发,而不对其使用者产生有害作用。所述染料包含苷元,即京尼平,结合氨基酸,如L-精氨酸,用于将毛发染成蓝黑色调。文献JP 8-301739涉及一种治疗毛发的组合物,其包含作为活性染料成分的美洲格尼帕树提取物,其对白发的染色呈现出极好的均勻性。文献JP 2001-122731涉及一种沐浴和清洗化妆品,其包括植物成分,该成分具有维持天然皮肤湿润作用的特性。以上所提的提取物中,可以选择huito提取物(美洲格尼帕树)。文献JP 8-231353涉及一种生发油,其除具有刺激毛发纤维生长外,还具有抑制脱发作用。该生发油优选包含huito提取物(美洲格尼帕树)作为活性成分。文献JP 200-0956M涉及一种对手的皮肤和对毛发具有低粘附性,但对毛发纤维具有极佳染色能力的组合物。所述组合物基于蓝色颜料溶液(京尼平,从桅子中提取,和其他成分)。文献JP 5058859涉及一种对皮肤和毛发快速作用的染料,其基于京尼平苷和/或京尼平与苯胺衍生物之间的组合物。文献US 2004/0197429涉及某些植物的抗炎潜力(C0X-2的抑制作用),所述植物中有的种类属于格尼帕属,例如美洲格尼帕树。发明目的本发明目的是从美洲格尼帕树提取沉淀物中获得不溶性物质以及使用这种沉淀物,以应用于例如化妆品、药品、食品、纺织品、涂料和油漆的组合物中,在其给予期间将颜色赋予给人、动物或植物制品和/或赋予给皮肤和/或赋予给蛋白质或者纤维素物质。发明概述本发明涉及采用媒染剂或吸附剂物质从水溶性格尼帕树提取物中沉淀物质,其中染料物质京尼平为其不溶性形式。本发明的该方法包括下列步骤a)从格尼帕树果实中获得提取物;b)向(a)中得到的提取物中加入媒染剂;和c)分离步骤(b)中沉淀的固体物质。本发明还涉及经以上所述的方法从格尼帕树提取物中获得的沉淀的固体物质,以及含有它们的化妆品组合物及其用途。发明详述本发明的沉淀方法包括对格尼帕树提取物进行半纯化和标准化,所述媒染剂优选选自多价金属盐,例如铝、铁、锌、铜、钙、钡、镁、锰、锡和锶,更优选为铝和钙,或者选自天然媒染剂,如单宁类(鞣剂)、蛋白质、脂肪酸、碳水化合物、树脂等,更优选衍生自没食子酸的化合物,如单宁。为发生所要求的沉淀,应考虑以下因素纯化提取物的过程、温度、搅拌和所用各反应物的适合和特定的PH的范围,因此它们也是本发明的非限定性参数。鉴于结晶和沉淀过程十分复杂,提取物中存在的非着色化合物,如氨基酸、矿物质、单宁、糖、皂苷、香豆素、类黄酮等,一般在其与底物和媒染剂的络合中发挥重要作用,以使颗粒脱稳定化、结晶并最终沉淀。因此,确定确切的纯化度是重要的,这样才能获得化妆品应用的足够标准化和纯的沉淀物(没有毒性、微生物污染等风险),但同时,要带有足量的非染色化合物用于络合和晶体的形成。对于格尼帕树提取物,本发明优选使用半纯化和标准化的提取物,其保持适当水平的为所述提取物络合和结晶所必须的非染色化合物。这些非染色化合物可在所述提取物中于5-20%,优选10-16% (重量)变化。另外,对于色彩标准化过程,可加入如氨基酸的化合物,以平衡该化合物的最初量,依据果实成熟状态,该最初量在研究中获得的提取物的100至SOOppm之间变化。本发明方法将水溶性格尼帕树提取物转化为不溶性沉淀物。也可形成可溶部分, 但随即通过洗涤将它们从不溶性产物中除去。优选地,应将水溶性沉淀物(形成时)几乎完全除去。本发明通过沉淀格尼帕树提取物得到的物质不溶于极性和/或非极性介质。不溶性形式的优点在于,其可用作水溶性和脂溶性制剂中的混悬剂,也可用在粉末制剂(例如眼影、腮红等)中,另外,不溶性形式呈现出高的皮肤遮盖(着色)。格尼帕树提取物的水溶性形式,甚至为粉末(喷雾干燥或冷干干燥后),不能给予高皮肤遮盖的着色。依据所要求的最终制剂的类型,本发明组合物可使用不溶性形式或将不溶性和水溶性形式一起使用。为获得所述制剂,不是进行溶解,而是进行分散。本发明某些组合物仅可使用不溶性提取物,而其它的组合物为达到协同作用可将可溶性和不溶性提取物一起使用。在无不溶性形式存在时,不可能获得用于化妆程序的适当和理想的着色和遮盖。根据一个优选实施方案,本发明涉及一种从格尼帕树提取沉淀物获得物质的方法,该方法包括以下步骤a)从格尼帕树果实中获得提取物;优选预先确定成熟度,考虑参数如质地 (texture)、直径和颜色,其取决于所用的特定的果实;b)半提纯粗提取物并鉴定非染色化合物;c)通过加入非染色化合物标准化该提取物;d)向(C)中得到的提取物中加入吸附剂和媒染剂;e)从(d)中分离沉淀的固体物质;f)洗涤并调节沉淀物的电导;g)在烘箱中干燥;和h)研磨或过筛以勻化(g)中得到的干燥沉淀物的粒径。全部过程在适当和特定的温度、搅拌、pH条件下进行,但是所述条件应根据各特定情况确定,并且并不代表限定本发明方法的参数。根据本发明一个优选实施方案,在步骤a)中所述格尼帕树果实提取物通过研磨具有确定大小和质地的未成熟果实获得,大小和质地分别地,在约20mm和约150mm之间,优选在约39和约90mm之间,和在约500gf和约10,OOOgf之间,优选约1,OOOgf和约6,OOOgf 之间,在约1,000至约5,OOOrpm,优选约1,800rpm下高速旋转。将提取物通过离心力从果实中分离,然后将提取物冷却至2-约10°C,优选约5°C,然后在压滤器或真空滤器中过滤。然后,将格尼帕树提取物通过加入一级氨基酸而标准化,优选加入对羟苯甘氨酸 (glycin)(以上所提的步骤c)中详列下列参数),加热至约50-约95°C,优选约80°C的温度,持续时间可在约30分钟至约5小时内变化,优选约1小时。在所述优选的步骤C)中,所述氨基酸可根据存在的京尼平含量选择,一级氨基酸,其中有,为变化的量的,谷氨酸、丝氨酸、甘氨酸、组氨酸、精氨酸、苏氨酸、丙氨酸、脯氨酸、酪氨酸、缬氨酸、甲硫氨酸、胱氨酸、异亮氨酸、亮氨酸、苯丙氨酸和赖氨酸,其是引起颜色形成的主要原因,这将带给沉淀的不溶提取物。可通过加入诸如上述一级氨基酸使可溶性格尼帕树提取物标准化,优选甘氨酸 (glycine),在加热至高约50-约90°C,优选80°C下,持续时间约30分钟至约5小时,优选约 1小时,所述过程搅拌下进行。根据格尼帕树提取物的质量,所要加入的氨基酸的量的范围约为0. 10-约5. 00%,并在标准化过程中确定该量以获得最终着色的提取物,其用反射分光光度计测定的 LW值范围=L*= 10. 00-50. 00,优选 Μ. 00+/-0. 30,a* = (-1. 00)-3. 00, 优选0. 20+/-0. 50和b* = 0. 10-2. 00,优选0. 20+/-0. 10。步骤d)中使用的媒染剂可选自(1)多价金属盐,其以多价金属盐的溶液或分散液形式加入,优选包含选自下列的多价金属的多价金属盐的溶液或分散液铝、铁、锌、铜、钙、钡、镁、锰、锑、锡、锶等。还更优选所述多价金属盐的溶液包含钙或铝盐,该盐包含CaCO3或Al2 (SO4) 3 · ISH2O0一般地,漆通过加入底物和沉淀剂产生。两种物质都被归类为媒染剂。在用格尼帕树提取物产生不溶性化合物的情况下,所用的底物是碳酸钙(吸附剂),沉淀剂是单宁。 单宁与提取物染料结合,并且碳酸钙将其吸附。在某些情况下,可将其它钙盐与结合染料的沉淀剂一起使用。化学键合和吸附均取决于本文所述的PH和温度的理想条件。沉淀剂或吸附剂根据各染料的亲和力而选择,在获得有色不溶性化合物的所有方法中并不相同。(2)天然底物,其以天然底物的溶液形式加入,优选所述天然底物溶液包含单宁类 (鞣剂)、蛋白质、脂肪酸、碳水化合物、树脂等。还更优选所述天然底物溶液包含衍生自没食子酸的化合物,如单宁(单宁提取物的水溶液)。在步骤d)中,加热底物后,并仍在加热下,加入基于提取物的总重量的约2-约 40%,优选约9%的碳酸钙水性混悬液,接着加入水合的硫酸铝、硫酸锌、硫酸铜的溶液,或诸如钡、镁、锰、锑、锡和锶盐的其它多价金属盐的溶液,或者不是硫酸盐的其它铝、锌和铜盐的溶液,这些溶液预先用例如盐酸、硫酸和乙酸,优选乙酸酸化至PH达到约2-约6的范围,优选达到约4-约5。应将提取物和碳酸钙的混合物保持在加热和搅拌下约30分钟至约 5小时,优选约1小时,温度约50-约96°C,优选约80°C。由于碳酸钙的形态和物理化学性质,优选使用碳酸钙。另外,可使用以辅助方式与碳酸钙发挥作用的另一媒染剂。由于碳酸钙可能吸附提取物,碳酸钙与另一媒染剂一起固定提取物,使其不溶于极性和/或非极性介质中。将碳酸钙加入到提取物中之后,加入另一媒染剂(天然底物或多价金属盐),在水性介质中获得沉淀后,将所得到的固体物质真空下或用压滤器过滤,这通过用于该目的的领域中通常所用的程序和仪器进行。将得到的固体物质洗涤以除去残留的水溶性提取物,并通过洗液本身或者(如果必要)通过加入阳性或阴性电解液调节其电导,使得达到所要求的电导50mV至150mV之间,优选70至90mV之间。优选将获得的不溶于极性或非极性物质中的固体物质在烘箱中干燥,温度约 30-约80°C,更优选约50-约60°C,直至最终水分达到约0-约10%,优选约1-约2%。然后研磨干燥的固体物质直至粒径达到约15μπι-约150 μ m的范围,优选约 30-约 50 μ m。根据一个优选实施方案,本发明的方法采用天然阿拉伯橡胶树提取物进行,该提取物含有至少73%的鞣剂和碳酸钙。根据本发明方法可得到的来自格尼帕树提取沉淀物的可溶性物质也是本发明的实施方案,其物理化学特征在下表1中给出表 本发明涉及格尼帕树提取物(美洲格尼帕树)的沉淀,其用于获得不溶于极性和/或非极性介质中的物质,该物质用于化妆品、药品、纺织品、涂料和油漆以及食品的组合物。根据本发明的一个实施方案,要求保护来自格尼帕树提取沉淀物的物质的获得的方法包含以下步骤a)从格尼帕树果实中获得提取物;b)向(a)中得到的提取物中加入吸附物质和媒染剂(沉淀剂);和c)分离(b)中沉淀的固体物质。在另一实施方案中,本发明涉及根据以上提及的本发明方法获得的来自格尼帕树提取沉淀物的物质。本发明还涉及使用本发明的所述来自格尼帕树提取沉淀物的物质的化妆品、药品或食品组合物、用途和非治疗性处理方法。
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