专利名称：以mcm-41为载体的三唑酮控释剂及其制备方法我国农药剂型的发展将从可持续发展战略出发，借鉴国外的先进经验，开发出适合我国国情的农药新剂型。目前农药剂型正向水性、粒型、控释、功能化、省力化的方向发展，同时一些高效、安全、经济的农药新剂型正在开发应用，并将逐步取代传统的老剂型。农药剂型发展方向如下、( I)微乳剂等水基性制剂正逐步取代乳油；(2)水分散粒剂将是未来具有良好发展前景的剂型之一；(3)悬浮制剂发展迅速；(4)功能全面的控释剂将成为农药剂型中的主力军。传统的控释农药有其自身的不足，如控释剂大部分为合成高分子材料，且大多数生物降解性能较差，易污染环境；同时在合成高分子控释材料时，也会对环境产生污染；再加上用高分子手段制备的控释载体颗粒比较大，一般在微米级以上，故在施药时分布不够均匀，容易脱落，不能达到保护环境、减少农药用量的目的。此外，传统控释载体大部分是通过温度、PH值来调节控释速度的，而这些措施对药物的物理、化学性能可能会有影响，特别是交联剂的使用，直接影响药效。因此，需要开发新型多功能材料，创制新剂型，其中，控释载体的微粒化(粒径为纳米)是一个重要的研究方向。
本发明的目的是提出一种以MCM-41为载体的三唑酮控释剂及其制备方法，具体制备步骤如下(I)使用前，将MCM-41在200°C条件下活化2 6小时，获得活化的MCM-41 ;其中，MCM-41粒径在I IOOnm,比表面积大于或等于800m2/g ；(2)将三唑酮充分溶于有机溶剂中，得到三唑酮-有机溶剂溶液；其中，有机溶剂为无水甲醇或无水乙醇，三唑酮在三唑酮-有机溶剂溶液中的浓度为2(T30g/L ；(3)将步骤(I)中得到的活化的MCM-41加入到步骤(2)中得到的三唑酮-有机溶剂溶液中，室温磁力搅拌48 h，得到MCM-41-三唑酮-无机溶剂混合液；(4)将步骤(3)获得的MCM-41-三唑酮-有机溶剂混合液抽滤处理去掉液体后，将固体物质用无水甲醇或无水乙醇洗涤:T4次，8(Tll(TC条件下烘干即得到MCM-41-三唑酮控释剂。使用上述方法制备得到的MCM-41-三唑酮控释剂中，三唑酮占MCM-41-三唑酮控释剂的重量比例范围是6 10%。本发明的有益效果为本发明利用介孔分子筛MCM-41载体巨大的吸附比表面积和尺寸选择吸附的特点，将农药吸附于介孔分子筛MCM-41载体上，从而将三唑酮乳油改制成固体制剂；本发明所制得MCM-41-三唑酮控释剂施用到农田后，可以使农药的释放速度接近或等于农药在环境中自然降解的速度；这样既可保持农药在田间的有效杀虫时间，充分发挥药效，又可避免因使用甲苯、二甲苯等苯化合物污染环境，实现农药的绿色化进程。图I是本发明实施例中MCM-41吸附三唑酮的FTIR表征；图2是本发明实施例中MCM-41吸附三唑酮后的XRD表征；图3是本发明实施例中三唑酮吸附到MCM-41载体上的TG-DSC表征；图4是本发明实施例中以HPLC法检测的MCM-41-三唑酮控释剂的控释行为。
实施例I :制备所述的MCM-41-三唑酮控释剂的具体步骤如下(I)从市场上购得市售MCM-41,粒径在IOOnm,比表面积大于或等于800m2/g ;使用前，将MCM-41在200°C条件下活化2飞小时，获得活化的MCM-41 ；
(2)取0. 50g三唑酮充分溶于15. 78 g无水乙醇中，得到三唑酮-无水乙醇溶液，三唑酮在三唑酮-无水乙醇溶液中的浓度为25g/L ；(3)取1.50 g步骤(I)中制得的活化的MCM-41加入到步骤(2)中制得的三唑酮-无水乙醇溶液中，室温磁力搅拌48 h，得到MCM-41-三唑酮-无水乙醇混合液；(4)将步骤(3)获得的MCM-41-三唑酮-无水乙醇混合液抽滤处理去掉液体后，将固体物质用无水乙醇洗涤:T4次，8(Tll(TC条件下烘干即得到MCM-41-三唑酮控释剂。将步骤(2)中使用的有机溶剂由无水乙醇换成无水甲醇并使三唑酮在三唑酮-无水甲醇溶液中的浓度为25g/L可获得和本实施例相同的技术效果。获得的MCM-41-三唑酮控释剂的结构表征如下据图I中所示的对MCM-41-三唑酮控释剂的FTIR表征可以定性判断三唑酮已经吸附到MCM-41载体上了 ；据图2中所示的对MCM-41-三唑酮控释剂的XRD表征可以看出，MCM-41吸附三唑酮后其结构没有发生变化；据图3中所示的对MCM-41-三唑酮控释剂的TG-DSC表征可以得出，三唑酮占MCM-41-三唑酮控释剂的重量比例范围是6 10%。据下表所示的对MCM-41-三唑酮控释剂的BET表征可以看出，MCM-41-三唑酮控释剂的比表面积、孔径和孔容都比MCM-41小，进一步表明三唑酮确实已经吸附到MCM-41载体上。
样品比表面积孔径孔容
(in2/g)(nm)(mL/g)
MCM-4112723.10.88
MCM-41-三唑酮9133,00.69MCM-41-三唑酮控释剂的控释行为测试据图4中所示的对MCM-41-三唑酮控释剂的HPLC分析可以看出，MCM-41-三唑酮控释剂的药效能持续120小时。


本发明属于控释农药领域，具体涉及一种用介孔分子筛MCM-41为载体制备的三唑酮控释剂及其制备方法。其制备方法首先是将粒径在1~100nm、比表面积大于或等于800 m2/g的MCM-41在200℃条件下活化2~6小时；再将其加入到三唑酮浓度为20~30g/L的无水甲醇或无水乙醇溶液中，并使三唑酮与MCM-41的重量比例为1:3~2:3，室温磁力搅拌48h后抽滤处理，无水甲醇或无水乙醇洗涤3~4次即得到MCM-41-三唑酮控释剂。本发明获得的控释剂施用到农田后，可保持农药在田间的有效杀虫时间，充分发挥药效，又可避免因使用甲苯、二甲苯等苯化合物污染环境，实现农药的绿色化进程。