专利名称：一种利用鱼骨生产鱼胶原鳌合钙的方法国家在十二五规划中对海洋经济发展提出科学规划海洋经济发展，合理开发利用海洋资源，加强海洋基础性，前瞻性，关键性技术开发，提高海洋开发科技水平，增强海洋开发利用能力。十二五规划给海洋蓝色经济提出了很高的发展空间。并指出了海洋经济的发展方向。沿海地区鱼产品加工业多为劳动密集型加工行业。在加工过程中，产生大量废弃副产品，造成资源浪费。在废弃的鱼骨量约占鱼加工业产品的30-40%，目前多作为粉剂添加剂到有机肥或饲料中，由于技术含量低，相对产生的利润很少，只能作为废弃物的一种处置方法。而鱼骨在日本从传统上即作为最佳保健食品，日常生活中形成多种烹制方法。近期对鱼骨的开发，日本发展速度较快，专家一致认为鱼骨经合理开发，可以形成孕妇、幼儿、中老年等人群的新型保健营养物质。鱼骨经分析含有大量胶原蛋白，人体必需氨基酸、微量元素(铁、硒、磷等)，其钙含量达到24-26%。
本发明所要解决的技术问题是，克服现有技术中存在的缺陷，提供一种利用鱼骨生产鱼胶原鳌合钙的方法。本发明一种利用鱼骨生产鱼胶原鳌合钙的方法，按照下述步骤进行:(1)脱脂漂洗:将鱼骨原料放置在滚筒内，使用NaoH调PH9-12，加入脂肪酶的量以鱼骨原料为基准，加入重量百分比0.01-0.05%;30-60min后纯净水淋洗至PH7后甩去多余水份。(2)第一次低温冷却，冷却温度5-10度，冷却时间10-30分钟，干燥至水分(15%，粉碎成粗粉； (3)Ca活化工序:使用醋酸及苹果酸的混合液，混合液最佳配比体积比为2:1。调PH3—5，激活时间为30min ； (4)联合酶解:将上述Ca激活液体用20%-60%NaoH调PH至7—9后，加入木瓜蛋白酶，菠萝蛋白酶，纤维素酶和胰酶，使其分子量处于5000 D0 (道尔顿)以下，分子量1000D。道尔顿小肽占20%以上；将上述激活后液体稀释成料液，激活后液体与纯净水的体积比为:1:20，在转换中进行充分螯合，处理条件时间为60-90min，温度50_70°C，PH值用苏氨酸和天氡酸以体积比1:1调制PH5.5-5.6，形成低分子胶原肽与Ca的鳌合物； (5)膜分离及脱盐 A.以G25层柱快速脱去上述酶解后液体中的无机盐类，在紫外线光检测下完成； B.5000D0膜超滤，去除大分子物质；
(6)在完成脱盐及膜分离后进行低温温度0-5度的真空条件下进一步浓缩。
胶原钙主要分布在人体的结缔组织中，作为皮肤、骨骼肌腱韧带、血管的组织结构中，钙离子的吸收和利用除了已被认同维生素A、D助体内Ca吸收的辅助作用，但在组织中Ca必需附在胶原蛋白的特定结构中，胶原蛋白的不足是人体组织Ca缺失的主要因素，本发明上述技术处理，使胶原蛋白形成> 4000D0,小肽状态。Ca经过络合化后在酰胺1、II及发生功能性位移，SEM图谱可以清晰看到一些白色Ca结晶镶嵌在小肽表面，形成特定的胶原蛋白的螯合钙，直接主动吸收，达到最佳Ca补充效果。本发明相对现有技术具有以下有益效果:
1.本发明在工艺上全过程在低温下进行，最高温度不超过80°C，充分体现胶质钙的功能性。2.本发明在保证胶原蛋白低聚肽与Ca离子功能基本基础上通过本工艺经过反复试验达到目前国内外最佳状态，在体内可直接吸收。无需经过二次水解，更利于Ca离子在体内充分吸收。3.本发明在脱脂及联合酶解步骤中生物酶的应用及工艺条件达到国内外先进水平。4.此工艺组成简单合理，易操作，成本低廉，便于其进行产业转化，更快产生工业效益。5.此发 明可根据具体用途采取脱色，脱腥处理。6.此发明在工艺过程中使胶原肽和Ca离子充分鳌合，其鳌合率达到国际先进水平。本发明专利正是响应国家蓝色经济理念，并结合沿海地区的海洋产品的综合利用，减少环境污染，大幅提高技术含量，以求得良好的经济效益、社会效益。

(1)脱脂漂洗:将鱼骨原料放置在滚筒内，使用NaoH调PH9-12，加入脂肪酶的量以鱼骨原料为基准，加入重量百分比0.01-0.05%;30-60min后纯净水淋洗至PH7后甩去多余水份；
(2)第一次低温冷却干燥至水分<15%，以便于进一步粗粉化，使后工艺过程反应更加充分，及防止粉碎过程中过热而使部分热敏物质破坏，保证后工序产品质量及提取率得到有效保证；
(3)Ca活化工序，经试验在生物Ca生产过程，Ca活化至为关键重要，使其达到水渗性及功能基的移位处理。使用醋酸及苹果酸的混合液，混合液最佳配比体积比为2:1。调PH3—5，激活时间为30min;
(4)联合酶解
将上述Ca激活液体用60% NaoH调PH至7— 9后，以木瓜蛋白酶，菠萝蛋白酶，纤维素酶，胰酶其比值及物料比暂略，其作用包含分子内切酶，及外切酶功能，使其分子量处于5000 D0以下，分子量1000D。小肽占20%以上。稀释成料液比值为1:20 (W:V)液体，在转换中进行充分螯合，修饰处理条件时间为6(T90min，温度5(T70°C，PH值用苏氨酸和天氡酸(体积比1:1)调制PH5.5^5.6，鳌合率达到90%以上，形成低分子胶原肽与Ca的鳌合物。此物质利用价变化，为机体主动吸收，不耗或极低耗能，在体内无需进行二次水解过程；
(5)膜分离及脱盐
A.以G25层析柱快速脱去上层滤液中的无机盐类，在紫外线光检测下完成，防止有效成分丢失，是此工序关键；
B.5000D0膜超滤，去除大分子物质(该大分子物质部分可进入下一循环进一步酶解)，以保证终端产品的分子量恒定；
(6)在完成脱盐及膜分离的过程中，因保证物液的顺利通过，其液体浓度较小，液体量必须经过低温真空进一步浓缩，以降低后续工艺成本；
(7)脱色
活性炭0.5% — 2%，温度20°C脱色率达到99.5%。上面所述的实施例仅仅是对本发明优选实施方式进行描述，并非对本发明的构思和范围进行限定，在不脱离本发明设计思想的前提下，本领域中普通工程技术人员对本发明的技术方案作出的各种变形和改进，均应属于本发明的保护范围。


本发明公开了一种利用鱼骨生产鱼胶原鳌合钙的方法。本发明按照下述步骤进行(1)脱脂漂洗；(2)第一次低温冷却，干燥至水分≤15％；(3)使用醋酸及苹果酸的混合液，比体积比为2:1；调pH3—5，激活时间为30min；(4)联合酶解加入木瓜蛋白酶，菠萝蛋白酶，纤维素酶和胰酶，激活后液体与纯净水的体积比为1:20；(5)膜分离及脱盐；(6)在完成脱盐及膜分离后进行低温温度0-5度的真空条件下进一步浓缩。本发明在保证胶原蛋白低聚肽与Ca离子功能基本基础上通过本工艺经过反复试验达到目前国内外最佳状态，在体内可直接吸收。无需经过二次水解，更利于Ca离子在体内充分吸收。