专利名称：无乳化剂的聚合物稳定的泡沫制剂的制作方法I.乳液通常，“乳液”涉及由一般称作“相”的两种不混溶的或仅以有限程度混溶的液体组成的非均相体系。在乳液中，两种液体中的一种以微滴形式分散在另一种液体之中。 在两种液体是水和油并且油滴细微地分散在水中的情况下，乳液是水包油乳液(0/W乳液，例如乳)。0/W乳液的基本性质由水决定。在油包水乳液(W/0乳液，例如膏)的情况下，适用相反的原理,其中油决定基本性质。为了使一种液体在另一种液体中持久分散,传统上乳液中需要添加表面活性剂(乳化剂)。乳化剂具有由分子的在空间上相互分离的极性(亲水)部分和非极性(亲油)部分组成的两亲分子结构。在简单乳液中，一个相含有第二相的由乳化剂壳包住的细微分散的微滴(W/0乳液中的水滴或0/W乳液中的液囊泡)。由于乳化剂排布在两种液体间的界面处，所以乳化剂减小了各相之间的表面张力。乳化剂在油/水相的界面处形成对抗微滴的不可逆聚结的表面膜。经常使用乳化剂的混合物稳定乳液。术语“乳化剂”或“传统乳化剂”在现有技术中是已知的。例如，在公开出版物Pflegekosmetik,第 4 版，Wissenschaftliche Verlagsgesellschaft mbH Stuttgart,151 159 页和Fiedler Lexikon der Hilfsstoffe, 5th edition, Editio Cantor Verlag,Aulendorf，97 121页中描述了传统乳化剂及其用途。传统乳化剂可以根据分子的亲水部分而分为离子(阴离子、阳离子和两性)乳化剂和非离子乳化剂 阴离子乳化剂最广为人知的例子是皂，其是水溶性饱和和不饱和高级脂肪酸的钠盐或钾盐的传统名称。 阳离子乳化剂的重要成员是季铵盐化合物。 非离子乳化剂分子的亲水部分经常由甘油、聚甘油、脱水山梨糖醇、糖类或聚氧乙二醇组成，并且最常通过酯或醚键连接至分子的亲脂部分。亲脂部分通常由脂肪醇、脂肪酸或异脂肪酸组成。通过分子的极性和非极性部分的结构和尺寸的变化，乳化剂的亲脂性和亲水性可以在很大范围内改变。正确选择乳化剂对乳液的稳定性是决定性的。对此，体系中所含的所有物质的特性都必须考虑。例如，在皮肤护理乳液的情形中，极性的油成分例如UV滤光成分可能导致不稳定。因此，除乳化剂之外，还另外使用其它稳定剂以便例如增加乳液的粘度和/或作为保护胶体。在用于不同应用区域的化妆品和/或皮肤制剂领域中，乳液是一类重要产品。因此，诸如洗剂和膏霜的各种产品可用于皮肤护理，尤其再滋润(relubricating)干性皮肤。皮肤护理的目的是补偿由日常清洗造成的脂和水的损失。另外，皮肤护理产品应当保护皮肤不受外界影响，尤其是太阳和风的影响，并且应当延缓皮肤老化。化妆品乳液也用作除臭剂。这种制剂用于消除原本无味的新鲜汗液被微生物分解时形成的身体臭味。清洁乳液形式的乳液也用于清洁皮肤和皮肤附属物。这些乳液最经常用于清洁面部，尤其是去除修饰用化妆品。与诸如皂的其他清洁制剂相反，这种清洁乳液的优点是对皮 肤特别温和，因为它们可以在亲脂相中含有营养油和/或非极性活性剂例如维生素E等。2.无乳化剂乳液国际纯粹与应用化学联合会(IUPAC)对术语“乳化剂”的定义如下乳化剂是表面活性物质。其优选排布在油相和水相之间的界面，并因此减小表面张力。即使在低浓度下，乳化剂也有利于乳液的形成。另外，这些物质能够通过降低聚集和/或聚结的速率来提高乳液的稳定性。为了稳定药物和化妆品乳液，普遍使用所谓的真乳化剂，S卩，在本说明书意义上而言的传统乳化剂，根据其结构和物理-化学行为属于表面活性剂类。它们的特征在于两亲结构和胶束缔合(micelle association)的能力。然而，这种低分子量的两亲性物质被反复确认会在皮肤护理产品的使用中引起刺激，例如皮肤屏障功能失调或马略卡痤疮(Mallorca acne)。因此，化妆品行业正在寻找传统制剂的无乳化剂乳液形式的替代制剂。无乳化剂乳液不含乳化剂，也就是说，不含在适当浓度下形成胶束和/或其他液晶集合体的低分子量的两亲物质(即，分子量小于5000克/摩尔)。术语“无乳化剂”在现有技术中已知。根据皮肤药理学学会(the Society ofDermatopharmacie)的定义(http://www.dermotopics.de/german/ausgabe_l_03_d/emulgatorfrei_l_2003_d. btm),当制剂通过表面活性大分子(分子量大于5000克/摩尔)而不是狭义上的乳化剂(即，传统乳化剂)稳定时，该制剂可以定义为“无乳化剂”制剂，该定义是药剂师、皮肤病学家和其他专家的跨学科共识的定义。已证实聚合物和固体乳化剂的使用是一种用于形成旨在获得具有充分稳定性和美容吸引力的产品的有希望的方法，其有助于避免与传统乳化剂有关的缺点。3.固体稳定的乳液无乳化剂乳液的一个实例为通过固体来稳定的乳液。固体稳定的乳液，其在现有技术中已知为Pickering乳液，通过细微分散的固体颗粒来稳定，并尽可能地允许弃用传统的乳化剂。在固体稳定的乳液中，固体以层的形式积聚在油/水相的界面处，由此防止分散相的聚结。合适的固体乳化剂尤其是可被亲水和亲油液体润湿的颗粒状的无机或有机固体。优选的是，在固体稳定的乳液或Pickering乳液中，例如使用二氧化钛、氧化锡、二氧化硅、Fe203、veegum、膨润土或乙基纤维素作为固体乳化剂。4.聚合物稳定的乳液无乳化剂乳液的另一个实例为聚合物稳定的乳液。在聚合物稳定的乳液的情况下，与传统的乳液相比，所需的稳定不是由两亲的类似表面活性剂的乳化剂取得的，而是通过合适的大分子实现的。通过这种方法稳定的制剂的刺激可能性(irritation potential)与通过传统的乳化剂稳定的乳液的刺激可能性显著不同。由于它们的分子质量高，聚合物乳化剂不能渗透到角质层。因此，预期没有不期望的相互作用，例如就马略卡痤疮而言。如果添加了聚合物，则它们的稳定效果往往是由于它们的增稠效果并由于乳液外部相的流体边界。使用表面活性大分子，如卡波姆(carbomer) 1342或羟丙基甲基纤维素作为主乳化剂基本上是更有效的。这些大分子形成结构化的界面膜，所述界面膜确保有效保护以避免发生聚结。在这种情况下，外部相的粘度增加对于乳液的稳定性的重要性不大。 聚合物乳化剂形成的界面膜的结构可以被大体上描述为由所谓的尾链-环链-轨链模型(tail-loop-train-model,见文献“Myers D. ,Polymers at Interfaces, in MeyersD. Surfaces, interfaces and colloids. VHC Publishers New York,第 283-297 页，1991”)，其示意性地描绘于图I。聚合物在表现出充分高的表面活性的情况下可用作乳化剂。特别合适的是除了亲水性单体部分之外还包含极性低的单体部分的高分子量的共聚物。除了在连续水相中粘度的增加，它们会同时并主要导致油/水相界面的稳定。极性低的部分吸附在油相并且亲水性的结构在水相中溶胀从而在相界面形成凝胶结构。由强烈水化的亲水性聚合物链段形成的凝胶结构，例如沿油/水相界面的微小凝胶滴形式的凝胶结构，可以提供比非凝胶状的界面膜(如，由例如羟丙基甲基纤维素形成的界面膜)更有效的保护以避免发生聚结。共聚物乳化剂在相界面处的确切的分子排布主要由整个共聚物分子中的亲水性和极性较低的链段的分布而确定。在图2中，示意性地描绘了 A-B-嵌段共聚物[图2，(A)],A-B-A-嵌段共聚物[图2，(B)]、和亲水性链段和极性较低的链段无规分布的共聚物[图2，(C)]的可能排布。不希望受限于任何理论，据推测，尤其可以通过交联的离子共聚物实现乳液尤其好的稳定性。这是由于这一事实交联防止亲水性(离子)聚合物链段在水相中的强烈展开。因此，亲水性(离子)聚合物链段不能在水相中随意展开，而是保留了紧凑结构，并且在与油/水相界面邻接处必须水合并溶胀。作为其结果，在油/水相界面处形成了特别刚性的液滴状的凝胶结构，其提供了最佳的保护以避免发生聚结、以及最佳的稳定效果。例如通过使用聚合物乳化剂卡波姆1342，实现了通过在油/水相界面处形成所描述的凝胶结构来稳定水包油型乳液。卡波姆1342是丙烯酸和丙烯酸Cltl-C3tl烷基酯的共聚物，其中亲水性丙烯酸部分多于亲脂性丙烯酸烷基酯部分。丙烯酸Cltl-C3tl烷基酯另外通过季戊四醇烯丙基醚交联。对于无乳化剂的水包油型乳液，特别有效的稳定剂是各种各样的市售2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸共聚物。具有化学式(2)的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸 本发明涉及一种泡沫制剂，包含基本上无乳化剂的水包油型乳液，包含油相和水相，该乳液包含至少一种分子量大于5000克/摩尔的表面活性离子聚合物，其中所述离子聚合物为包含离子单体(M1)和至少一种其他单体作为单体单元的共聚物。