专利名称：新型Ag-SiO₂复合材料的制备方法无机抗菌剂具有抗菌性强、耐热性好、安全性高、不易产生耐药性等特点，其研究和应用获得广泛重视，发展迅速。金属离子型抗菌剂是ー种重要的无机抗菌剂，在常用的金属抗菌离子(银，铜，锌)中，Ag+具有最強的抗菌性能，并具有抗菌广谱性、杀菌效率高等特点，而且其对人体的危害最小，安全系数高。研究认为Ag+与细菌接触反应，造成细菌固有成分被破坏或产生功能障碍而导致细菌死亡。当微量Ag+到达微生物细胞膜吋，因细胞膜带有负电荷，银离子能依靠库仑引力牢固吸附细胞膜，而且银离子还能进ー步穿透细胞壁进入细菌内，并与细菌中的巯基(-SH)、氨基(-NH2)等反应，使细菌的蛋白质凝固，破坏细菌的细 胞合成酶的活性，使细胞丧失分裂増殖能力而死亡。另外，银离子也能破坏微生物电子传输系统、呼吸系统、物质传输系统。可见，其作用发挥在很大程度上依赖于Ag+离子溶出杀菌。Ag+离子溶出率过慢导致抗菌活性下降，溶出率过快则会对抗菌剂耐久性产生不利影响，因此控制Ag+离子溶出率是该类抗菌剂研制的关键。
本发明的目的在于克服现有技术中的不足，提供ー种新型Ag-SiO2复合材料的制备方法，该方法以中空介孔结构的SiO2微球作为载体，使Ag负载于SiO2微球球壳内壁,从而获得缓释型银基抗菌剂，提高抗菌剂稳定性和持久性。本发明提供的新型Ag-SiO2复合材料的制备方法，包括如下步骤(I)将聚苯こ烯微球加入质量百分比浓度为98%的浓硫酸中，3(T60°C下搅拌2 8h，反复离心、去离子水洗涤四次，然后重新分散到无水こ醇中，得到质量浓度为5g/L的磺化聚苯こ烯分散液；(2)在上述磺化聚苯こ烯分散液中，加入硝酸银水溶液，使混合后溶液中磺化聚苯こ烯与硝酸银的质量比为I :广1 10;室温避光搅拌2 12 h，离心、洗涤后，将所得固态产物在质量百分比浓度为50%的こ醇水溶液中分散，得到载银聚苯こ烯复合微球分散液；(3)将上述载银聚苯こ烯复合微球分散液用氨水调节pH值为8 11，然后加入正硅酸こ酷，室温下搅拌12、8 h，所得产物经离心、洗涤、干燥后，在550°C下保温2、h，即获得Ag-SiO2复合材料。本发明所述步骤(I)中，聚苯こ烯微球在浓硫酸中的质量浓度为5 30 g/L。本发明所述步骤(2)中，硝酸银水溶液浓度为3 15 g/L。本发明中，控制步骤(3)中正硅酸こ酯的加入量为使步骤(I)所述磺化聚苯こ烯分散液中的磺化聚苯こ烯与正硅酸こ酯的质量比为I : l(Tl 30。相对于现有技术，本发明的有益效果是通过控制SiO2微球特殊的中空及介孔结构，并且调节银的负载量，使负载在SiO2球壳内壁的银可以从球壳上的介孔缓慢扩散到球壳外部，从而实现对银离子溶出率以及溶出浓度的控制，综合提高抗菌剂抗菌活性及抗菌耐久性。因此，可有效避免传统抗菌剂因银负载于材料外表面易发生的活性成分流失、抗菌性能降低等问题。图I是本发明中Ag-SiO2复合材料的扫描电镜照片；图2是本发明中Ag-SiO2复合材料的银元素分布照片，显示银在SiO2球壳中分布较为均匀。
以下通过实例进ー步对本发明进行描述。本发明中新型Ag-SiO2复合材料的制备方法包括如下几个步骤(I)将聚苯こ烯微球加入质量百分比浓度为98%的浓硫酸中，3(T60°C下搅拌2 8h，反复离心、去离子水洗涤四次，然后重新分散到无水こ醇中，得到质量浓度为5g/L的磺化聚苯こ烯分散液；(2)在上述磺化聚苯こ烯分散液中，加入硝酸银水溶液，使混合后溶液中磺化聚苯こ烯与硝酸银的质量比为I :广1 10;室温避光搅拌2 12 h，离心、洗涤后，将所得固态产物在质量百分比浓度为50%的こ醇水溶液中分散，得到载银聚苯こ烯复合微球分散液；(3)将上述载银聚苯こ烯复合微球分散液用氨水调节pH值为8 11，然后加入正硅酸こ酷，室温下搅拌12、8 h，所得产物经离心、洗涤、干燥后，在550°C下保温2、h，即获得Ag-SiO2复合材料。各实施例如下表所示实施例序号 123 45 67
聚苯乙烯微球在浓硫酸中的
5 1015 2018 25 30
质量浓度(g/L)
步骤(I)中反应温度(°C) 55 _>5030 40CU
步骤(I)中反应时间(h) 5 64 87 32
硝酸银水溶液浓度(g/L) 3 56 129 158


本发明涉及复合材料制备，旨在提供一种新型Ag-SiO2复合材料的制备方法。包括步骤将聚苯乙烯微球加入浓硫酸中，搅拌2~8 h后反复离心、去离子水洗涤，然后重新分散到无水乙醇中；再加入硝酸银水溶液，室温避光搅拌2~12 h，离心、洗涤后，将所得固态产物分散在乙醇水溶液中；用氨水调节pH值，然后加入正硅酸乙酯，室温下搅拌，所得产物洗涤、干燥后，在550℃下保温，即获得Ag-SiO2复合材料。本发明通过控制SiO2微球特殊的中空及介孔结构，并且调节银的负载量，使负载在SiO2球壳内壁的银可以从球壳上的介孔缓慢扩散到球壳外部，从而实现对银离子溶出率以及溶出浓度的控制，可有效避免传统抗菌剂因银负载于材料外表面易发生的活性成分流失、抗菌性能降低等问题。