α(β)喹啉-低聚乙二醇酞菁锌及其制备方法_刘见永专利（酞菁,聚乙二醇,喹啉）-早鸽网

α(β)喹啉-低聚乙二醇酞菁锌及其制备方法

专利名称

α(β)喹啉-低聚乙二醇酞菁锌及其制备方法
发明者

刘见永, 杨逢逢, 薛金萍, 贾潇
公开日

2011年11月23日
申请日期

2011年8月8日
优先权日

2011年8月8日
申请人

福州大学
文档编号

A61K41/00GK102250102SQ201110225668
关键字

酞菁聚乙二醇喹啉
权利要求

1.两种α ( β )喹啉-低聚乙〖酞菁锌包括α-喹啉-低聚乙二酞菁锌，其特征在于所述α (β)喹啉-低聚乙〖酞菁锌和β-喹啉-低聚乙二醇酞菁锌，其分子式为 C41H21N9OZn (C2H40)n，其中 η 包括 2、3、4、5、6、8、9、282.根据权利要求1所述的α(β)喹啉-低聚乙二醇酞菁锌，其特征在于所述分子式中η优选为2、3或43.根据权利要求1或2所述的α(β)喹啉-低聚乙二醇酞菁锌，其特征在于所述 α-喹啉-低聚乙二醇酞菁锌和β-喹啉-低聚乙二醇酞菁锌的结构式为4. 一种如权利要求1所述的α (β)喹啉-低聚乙二醇酞菁锌的制备方法，其特征在于所述制备方法包括如下步骤1)以对甲基苯磺酰氯和低聚乙二醇类化合物为原料合成中间产物1；2)以中间产物1为反应物与8-羟基喹啉合成中间产物2；3)再以中间产物2和3-硝基邻苯二甲腈或4-硝基邻苯二甲腈反应合成得到中间产物3或中间产物4，4)最后以邻苯二甲腈和中间产物3或中间产物4及相应的锌盐为起始物，在1. 8-二氮杂二环(5. 4. 0)十一烯-7催化下合成得到酞菁锌配合物的粗产物，粗产物经柱层析分离得到所述α-喹啉-低聚乙二醇酞菁锌或β-喹啉-低聚乙二醇酞菁锌5.根据权利要求4所述的α( β )喹啉-低聚乙二醇酞菁锌的制备方法，其特征在于所述低聚乙二醇类化合物包括一缩二乙二醇、二缩三乙二醇、三缩四乙二醇6.根据权利要求4所述的α(β)喹啉-低聚乙二醇酞菁锌的制备方法，其特征在于所述中间产物1包括5-羟基-3-氧杂戊基对甲苯磺酸酯、8-羟基-3，6-二氧杂辛基对甲苯磺酸酯和11-羟基-3，6，9-三氧杂十一基对甲苯磺酸酯；所述中间产物2包括5-(8-喹啉氧基)-3-氧杂戊醇、8- (8-喹啉氧基)-3，6-二氧杂辛醇、11- (8-喹啉氧基)-3，6，9三氧杂十一醇；所述中间产物3包括3- (5- (8-喹啉氧基)-3-氧杂戊氧基)邻苯二甲腈、 3- (8- (8-喹啉氧基)-3，6-二氧杂辛氧基)邻苯二甲腈、3- (11- (8-喹啉氧基)_3，6，9-三氧杂十一氧基)邻苯二甲腈；所述中间产物4包括4- (5- (8-喹啉氧基)-3-氧杂戊氧基) 邻苯二甲腈、4- (8- (8-喹啉氧基)-3，6-二氧杂辛氧基)邻苯二甲腈、4- (11- (8-喹啉氧基)-3，6，9-三氧杂十一氧基)邻苯二甲腈7.根据权利要求4所述的α(β)喹啉-低聚乙二醇酞菁锌的制备方法，其特征在于所述步骤1)的具体过程包括1)合成中间产物1在装有恒压滴液漏斗的250mL三颈圆底烧瓶中加入15 30g低聚乙二醇类化合物，并加入THF搅拌溶解，再加入NaOH水溶液搅拌混勻，另将18 25g对甲苯磺酰氯溶解于3(T60mL THF并转移至恒压滴液漏斗，缓慢滴加到圆底烧瓶中，常温下反应过夜，反应结束后，旋蒸除去THF，用二氯甲烷萃取，旋转蒸发除去二氯甲烷，无水硫酸镁干燥，用二氯甲烷乙酸乙酯的混合溶液作为洗脱剂，过硅胶柱，得到中间产物1 ；2)合成中间产物2凡8.根据权利要求7所述的α(β)喹啉-低聚乙二醇酞菁锌的制备方法，其特征在于所述步骤1)中THF的添加体积为3(T60mL ；NaOH水溶液的质量浓度为0. 2mol/L，添加体积为30 60mL ；二氯甲烷乙酸乙酯的体积比为419.根据权利要求7所述的α(β)喹啉-低聚乙二醇酞菁锌的制备方法，其特征在于所述步骤2)和步骤3)中碳酸钾的添加量为5 90mmol ； DMF的添加体积为10 30mL ；二氯甲烷乙酸乙酯甲醇的体积比为10 1 1，二氯甲烷甲醇体积比为40 110.根据权利要求7所述的α(β)喹啉-低聚乙二醇酞菁锌的制备方法，其特征在于所述步骤5)中正戊醇的添加体积为10 20mL，Zn(Ac)2的添加量为0. 25、ol，DBU的添加体积为0. 1 2mL
技术领域

本发明属于有机和金属配位化合物合成领域，更具体涉及α (β)喹啉-低聚乙二醇酞菁锌及其制备方法
背景技术

专利详情
全文pdf
权力要求
说明书
法律状态

专利名称：α(β)喹啉-低聚乙二醇酞菁锌及其制备方法由于酞菁比较容易合成，稳定性又高，使酞菁在工业上的应用极其广泛。最近，把酞菁应用于高科技领域成为一个新兴热点，其中包括半导体器件、光伏特和太阳能电池、静电复印术、整流器、LB膜、低维导体材料、气体传感器、电催化、除臭剂、杀菌剂、光动力治疗用光敏剂等。酞菁的应用和发展正呈现蓬勃发展的态势。酞菁化合物的多样性和结构上的可“裁剪”性，为人们合理设计所需要的酞菁化合物提供可能。将酞菁与其它功能性官能团相连接形成功能互补的新型功能材料是酞菁化合物的重要发展方向之一。但是，现有的取代酞菁金属配合物大多存在合成困难，副反应多，分离难度大等问题。聚乙二醇类化合物毒性小，具有良好的两亲性和生物相容性，已广泛用于药物的合成与修饰，用以改善药物的理化性质和生物活性。喹啉衍生物具有广泛的生物活性，如抗细菌，抗病毒，抗病原体等。
本发明的目的在于提供一种新型的可用于光动力治疗的物质α ( β )喹啉-低聚乙二醇酞菁锌及其制备方法，通过在酞菁锌大环周边引入带有烷氧长链的喹啉氧基，增加了其水溶性和生物相容性，提高了光动力活性。本发明是通过如下技术方案实施的一种α (β )喹啉-低聚乙二醇酞菁锌包括α-喹啉-低聚乙二醇酞菁锌和β-喹啉-低聚乙二醇酞菁锌，其分子式为C41H21N9OZn (C2H4O) η，其中η包括2、3、4、5、6、8、9、观。所述分子式中η优选为2、3或4。所述α -喹啉-低聚乙二醇酞菁锌和β -喹啉-低聚乙二醇酞菁锌的结构式为本发明涉及一种α(β)喹啉-低聚乙二醇酞菁锌及其制备方法，包括α-喹啉-低聚乙二醇酞菁锌和β-喹啉-低聚乙二醇酞菁锌，其分子式为C41H21N9OZn(C2H4O)n，其中n包括2、3、4、5、6、8、9、28。本发明以对甲基苯磺酰氯和低聚乙二醇类化合物为原料，通过4步即可完成反应，合成方法简单，副反应少，原料易得，成本低，制备的目标化合物结构单一，不存在异构体，有利于工业化生产，同时由于合成的化合物中引入了不同链长的低聚乙二醇，可以显著增加酞菁配合物的水溶性，有利于其作为光动力临床用药的使用。

查看更多专利详情

下载专利文献

下载专利