专利名称：含有机金属催化剂的化学纤维及其制造方法 随人们生活水平的不断提高，人们对服用及家用纺织品，在美观、舒适、卫生等方面的要求也越来越高。希望有些纺织品能有去除臭味的效果。人们在这方面作了不少工作，目前基本上有的在化纤生产过程中就加入抗菌物质，有的用后整理的方法加上抗菌物质，以使纤维或织物有杀菌防臭作用。相关的杀菌防臭作用报道有赵博(抗菌防臭型纤维性能及其产品开发，四川丝绸，2004，4，27-28)；薛福连(抗菌防臭纤维的开发和应用，广西化纤通讯2003，2，46-48)；周宇鹏(有机硅表面活性剂在日化及纺织行业的应用，有机硅材料，2002，01，24-26)；余志成、陈文兴(消臭抗菌纤维素纤维的制备、结构和性能，功能高分子学报，2002，4，461-465)；杨栋梁(纤维用抗菌防臭整理剂，印染，2001，3，47-52)；萧耀南、曾汉民(抗菌、消臭功能纤维的研究进展(2)制备，材料科学与工程，2001，2，80-88)；黄汉生(日本抗菌防臭纤维发展近况，现代化工2000，9，54-59)；杨明英、朱良均(抗菌防臭纤维的研究概况，现代纺织技术，2000，2，39-41)；宋肇棠、施晓芳(纤维的抗菌防臭及制菌加工进展，印染助剂，2000，5，1-5)；蔡翔、刘侃、苏开弟(抗菌整理剂CL的合成及应用性能研究，广西纺织科技，2000，03，2-5)；范耀、葛乃祥、毛明富等(改性织物的性能，印染，1999，05，12-14)；王建平(抗菌纤维的最新进展，产业用纺织品，1998，11，6-10)等。关于抗菌防臭纤维和织物的，有中国专利申请号为01109549.0，94112079.1，92109930.4，92108488.9，92108481.1，87100231的专利。但用所谓抗菌防臭、去臭、消臭处理的方法实际上只能防止臭味的产生，不能消除或去除已经存在的臭味；只能防止细菌分解汗液中的蛋白质而放出臭味，无法去除人体本身分泌出的异味和周围环境中的还原性臭味。铁、钴、锰的酞菁、卟啉及其卟吩化合物具有氧化还原的催化作用。目前已有多篇文章介绍了其在合成有机化合物和废水处理中的应用研究。如张英菊、梁斌等的四叔丁基金属酞菁催化活化CO2与环氧丙烷的环加成反应(催化学报，2003，10，765-768)；李华明、王燕(醋酸钯/酞菁铁催化氧化环戊烯合成环戊酮的研究，化学学报，2001，8，417-420)；叶兴凯(酞菁铁催化氢醌氧化的研究，海南大学学报自然科学版1997，4，280-284)；王灶生(磺化酞菁铁的合成与光催化降解染料废水的研究，上海环境科学，2001，10，480-481)；戴清、张欣蕾等(“MPcTS-H2O2”体系对水中有机污染物的催化降解，化工时刊，1998，10，3-6)和路春娥戴清(负载型酞菁对水中十二烷基苯磺酸钠的催化降解，南京化工大学学报1999，6)，对废水中的胺基化合物、偶氮苯、十二烷基苯磺酸钠的分解进行了研究。日本信州大学的教授白井汪芳研究了酞菁铁的衍生物用在粘胶纤维的消臭，(利用酞菁铁的氧化—还原的催化活性，化学工业(日)1996，12，19-25；纤维消臭整理，纤维机械学会志(日)，2001(11)434～443)。中国余志诚等曾研究了酞菁铁吸附在纤维素上的消臭性能，负载酞菁纤维素纤维的消臭性能及机理(纺织学报，2002，6，450-451)。还未见利用铁、钴、锰的酞菁、卟啉及其卟吩化合物的氧化还原的催化能来作消除臭味的聚丙烯、聚酯或是聚酰胺纤维的论文和专利。利用铁、钴、锰的酞菁、卟啉及其卟吩化合物的氧化还原的催化能有效地消除已经存在的臭味。消臭的机理是铁、钴、锰的酞菁、卟啉及其卟吩化合物能把含氨、硫的臭味物质氧化而失去臭味，其本身被还原成低价的化合物，而后在空气中它又能被氧化成高价的金属化合物，又恢复了氧化臭味物质的作用。它具有一种能自动再生反复使用的功能，是一种高性能酶性质的催化剂，把这种性能用在熔纺化学纤维的制造中还未见报道。
本发明所要解决的技术问题是提供一种含有机金属催化剂的化学纤维及其制造方法，以弥补现有技术的不足和缺陷，满足生产和生活的需要。为了解决上述技术问题，本发明所采用的技术方案之一为一种含有有机金属催化剂的化学纤维，有机金属催化剂与纺丝用高分子化合物的重量比为1∶10～200，所述的有机金属催化剂选自铁、钴、锰的有机化合物。作为优选的技术方案所述的纺丝用高分子化合物为聚丙烯、聚酯或聚酰胺中的一种或几种。
所述的铁、钴、锰的有机化合物为酞菁铁、钴、锰，卟啉铁、钴、锰或卟吩铁、钴、锰中的一种或几种。
本发明所采用的技术方案之二为一种如权利要求1所述的化学纤维的制造方法，包括如下步骤，(1)把有机金属催化剂均匀地分散在纺丝用高分子化合物切片中，两者的重量比为1∶10～200；(2)通过常规的熔融法纺丝技术纺丝得到纤维。
本发明的有益效果是消臭效果好、投资少、原纤维生产设备无需改动、可连续工业化生产。该类纤维可用于内衣、棉毛衫裤、床单、被里、枕巾或是室内装饰用布的制造，用这种纤维制的织物或纤维本身可消除人体排出的体味或室内多种异味，所得的纤维会制成的织物可用于解决纺织品的使用过程中和周围环境的消臭、除臭。

下面结合具体实施例对本发明作进一步详细阐述。
实施例中所用高分子化合物均为市购商品，高分子化合物为化纤厂纺丝原料，有机金属催化剂为市购商品或试验室自己制备。制备方法参见磺化酞菁铁的合成与光催化降解染料废水的研究，上海环境科学，2001，20，480-481；八羧基金属酞菁衍生物的合成及其催化氧化性能研究，浙江工程学院学报，2002，3，141-144；四叔丁基金属酞菁化合物得合成，染料工业，2001，10，34-36。
实施例1用市购酞菁铁100克均匀分散在1000克聚丙烯切片中，将混有酞菁铁的聚丙烯切片经螺杆挤出机熔融推经纺丝组件中的过滤装置和分配板等，最后经喷丝孔挤出到冷却风道，冷却成型，卷绕，卷绕的纤维再经拉伸，定型。得含酞菁铁的聚丙烯纤维。该纤维的氨气消除率77％，硫化氢的消除率在90％以上。
检测方法在10立升的带有乳胶注射窗的有机玻璃密封箱内先放入2克含本催化剂的纤维，用无臭味新鲜空气充满后密封，用注射器通过乳胶窗注入氨气或硫化氢气体，使其浓度为100左右PPM。用气相色谱分析法分析氨气或硫化氢浓度。经过半小时后分析箱内气体中氨气或硫化氢含量。臭味消除率为(W1-W2)/W1W1反应前臭气浓度，W2反应后臭气浓度以下实施例的检测方法相同。
实施例2用卟啉锰15克均匀分散在1000克聚丙烯切片中，混有酞菁铁的聚酰胺切片经螺杆挤出机熔融推经纺丝纺丝组件中的过滤装置和分配板等，最后经喷丝孔挤出到冷却风道，冷却成型，卷绕。卷绕的纤维再经拉伸，定型。得含酞菁铁的聚丙烯纤维。该纤维的氨气消除率65％，硫化氢的消除率在84％以上。
实施例3用四羧基酞菁钴钠盐27克均匀分散在1000克聚丙烯切片中，混有酞菁铁的聚丙烯切片经螺杆挤出机熔融推经纺丝纺丝组件中的过滤装置和分配板等，最后经喷丝孔挤出到冷却风道，冷却成型，卷绕。卷绕的纤维再经拉伸，定型。得含酞菁铁的聚丙烯纤维。该纤维的氨气消除率73％，硫化氢的消除率在90％以上。
实施例4用市售卟吩锰60克均匀分散在1000克聚丙烯切片中，混有酞菁铁的聚丙烯切片经螺杆挤出机熔融推经纺丝纺丝组件中的过滤装置和分配板等，最后经喷丝孔挤出到冷却风道，冷却成型，卷绕。卷绕的纤维再经拉伸，定型。得含酞菁铁的聚丙烯纤维。该纤维的氨气消除率81％，硫化氢的消除率在90％以上。
实施例5用四羟基酞菁铁5克均匀分散在1000克聚丙烯切片中，混有酞菁铁的聚酯切片经螺杆挤出机熔融推经纺丝纺丝组件中的过滤装置和分配板等，最后经喷丝孔挤出到冷却风道，冷却成型，卷绕。卷绕的纤维再经拉伸，定型。得含酞菁铁的聚丙烯纤维。该纤维氨气消除率38％，硫化氢的消除率57％。
实施例6用市售卟啉铁28克均匀分散在1000克聚丙烯切片中，混有酞菁铁的聚丙烯切片经螺杆挤出机熔融推经纺丝纺丝组件中的过滤装置和分配板等，最后经喷丝孔挤出到冷却风道，冷却成型，卷绕。卷绕的纤维再经拉伸，定型。得含酞菁铁的聚丙烯纤维。该纤维的氨气消除率75％，硫化氢的消除率89％。


本发明公开了一种含有有机金属催化剂的化学纤维，有机金属催化剂与纺丝用高分子化合物的重量比为1∶10～200，所述的有机金属催化剂选自铁、钴、锰的有机化合物；此纤维的制造方法，包括如下步骤，(1)把有机金属催化剂均匀地分散在纺丝用高分子化合物切片中，两者的重量比为1∶10～200；(2)通过常规的熔融法纺丝技术纺丝得到纤维。有益效果是消臭效果好、投资少、原纤维生产设备无需改动、可连续工业化生产。