专利名称：柑桔皮渣脱苦脱色的方法世界柑桔年产量已达1. 03亿吨，我国柑桔年产量为1200万吨左右，柑桔皮约点柑 桔总量的30%左右，每年全国约有330万吨桔皮，这样大量的柑桔皮除极微量地用于中陈 药配方之外，几乎百分之九十九的柑桔皮都被作为废料丢弃了，既造成资源的浪费，也造成 环境的污染。如果将这一巨大的资源加以综合利用，变废为宝，可大大提高柑桔产业的综合 经济效益。近十多年来，国内外有人用柑桔皮生产果胶，提取天然黄色素、橙皮苷、桔皮芳香 油等产品。专利申请号93110827. 6公开了一种红桔皮系列产品的制备工艺，其特征是经 清洗、粉碎、浸泡、减压蒸馏、浸提、乙醇沉淀、压滤、浓缩等步骤，可从红桔皮制备红桔油、果 胶、黄色素、饲料添加剂等产品。但在生产过程中采用了大量的有机溶剂，生产成本高，并对 环境造成严重的二次污染。桔皮利用，首先要解决脱苦脱色的问题，桔皮苷和部分芳香物 质(如柠檬苦素、柠碱(Limonin))是桔皮苦味的主要来源，类胡萝卜素、黄酮类色素、叶黄 素则是桔皮色泽的主要组成部分，它们的存在会导致产品有味苦、色黄，从而限制产品的使 用范围。柠碱是类柠檬苦素(Limonoids)的一种，它是三萜烯(Triterpenoids)化合物，常 以两种形式存在，一种为类柠檬苦素配基化合物，已分离鉴定出37种，另一种为类柠檬苦 素葡萄糖苷化合物，已分鉴定出21种。通常柑桔鲜食无苦味，但经榨汁、杀菌等加工处理后 就表现出苦味，即所谓的“延迟苦味”。据研究，柑桔汁出现“延迟苦味”的原因主要是在酸 性条件和柠檬苦素D环内酯水解酶的催化下，果实中所存在的、非苦味的柠檬苦素A-环内 酯转变成了具有强烈苦味的柠碱。桔皮精油、黄色色素是附加值极高的天然香料和色素，可 作为食品工业、医药工业和化学工业的原料，因此，加工过程中必须对这些成份进行有效分 离，达到脱色脱苦，提高附加值的双重目的。中国专利文献90102970. X以柑桔皮为原料的食品加工方法，是将柑桔皮在盐水 中脱苦；经粉碎后在酸性条件下熬煮并添加配料后成型；最后经干燥、切割为成品。该法只 能部分去除味，没有脱苦作用。200710190203. 1 —种从柑桔皮中提取液体果胶方法，采用浸 水漂洗和活性炭脱色。脱色效率低，产品苦味明显。88103126. 7公开柑桔汁树脂吸附脱苦 技术，特选国产HB801树脂为吸附剂，采用搅拌反应处理或塔式吸附法，能有效地脱去柑桔 果实各部分及其它果蔬器官汁液的苦味(含减酸、去涩)。大孔吸附树脂对柠碱和柚苷这 两种苦味成分的脱除效率均明显优于离子交换树脂。浙江省科学院柑桔研究所为使普通柑 桔皮果胶液适用于饮料生产，对已吸附树脂脱苦处理后的柑桔皮果胶液，用于水溶性食物 纤维强化柑桔汁饮料的开发。对3种吸附树脂不同处理的样品中残留的苦味成分柚皮苷和 柠碱的含量，应用高效液相色谱仪进行了分析。证明了中国产HB801树脂的脱苦效果稍优 于目前国际果汁饮料业界常用的美国产AmberliteXAD-2等。同时还试制了已经HB801脱 苦处理后的柑桔皮果胶液作为水溶性食物纤维的强化柑桔汁饮料。该法虽然有一定的脱苦3效果，但至少存在三个主要问题，一是树脂吸附量有限，吸附物洗脱难度大。二是只能脱去 苦味物质，而没有脱色作用，限制了产品的使用范围。三是不能充分利用桔皮中的功能性物 质，如桔皮苷、黄酮等，原料利用率低。
本发明的目的是，提供一种柑桔皮渣脱苦脱色的方法。本发明采用C02超临界萃取技术实现柑桔皮渣脱苦脱色。其工艺是柑桔皮护色 —干燥一粉碎一co2超临界脱苦脱色。柑桔皮渣脱苦脱色的方法，其工艺步骤是柑桔皮 护色一干燥一粉碎一C02超临界脱苦脱色，新鲜桔皮经去杂后，浸泡于0. 1% -0. 15%的维 生素C或柠檬酸溶液中5-lOmin，浸泡后捞出柑桔皮浙干水分，用微波或热风干燥，桔皮水 分含量16% -25%为干燥终点，然后粉碎；C02超临界工艺条件是萃取温度40-45°C，萃取 压力25-30Mpa，萃取时间120_180min，C02流量40_501/h. kg原料，离心分离机的转速为 4000-5000rpm,离心时间5-8min。萃取得到的液态混合物经离心分离后可得到桔皮芳香油 和桔皮色素，桔皮色素可用作食品添加剂，或作为医药工业和化学工业的原料；萃取得到柑 桔皮渣为脱色脱苦的固体物料，色泽为米黄色至淡黄色，味微甜，经加工后可得到水溶性食 用纤维。本发明技术与前述技术相比，其优越性在于可一次性完成脱苦脱色，脱苦脱色率 高，使用的脱苦脱色溶剂为C02，不会在产品中残留，也不会对环境造成二次污染，脱色脱苦 的同时还能获得桔皮芳香油和桔皮色素等功能性成分，可用作食品添加剂，或作为医药工 业和化学工业的原料，真正实现桔皮全利用，零排放。4否则会因物料表面积增加，导致桔皮精油挥发，桔皮色素氧化。(4)C02超临界脱苦、脱色C02超临界工艺条件是萃取温度40-45 °C，萃取压力25_30Mpa，萃取时间 120-180min，分离I温度30_35°C，分离I压力6_8Mpa，分离II温度20_22°C，分离II压力 4-5Mpa, C02 流量 40-501/h. kg 原料。萃取得到的液态混合物经离心分离后可得到桔皮芳香油和桔皮色素(桔皮苷、类 胡萝卜素、黄酮类色素、叶黄素等的混和物)，可用作食品食品添加剂，也可用作、医药工业 和化学工业的原料。离心分离机的转速为4000-5000rpm，离心时间5_8min。萃取得到柑桔皮渣为脱色、脱苦的固体物料。色泽为米黄色至淡黄色，味微甜。经 加工后可得到水溶性食用纤维。脱苦脱色萃取操作实例1粉碎后的桔皮置于C02超临界萃取缸中，萃取工艺条件是萃取温度40°C，萃取压 力30Mpa，萃取总时间120min，分离I温度32°C，分离I压力6_8Mpa，分离II温度22°C，分 离 II 压力 4-5Mpa, C02 流量 45-501/h. kg 原料。脱苦脱色萃取操作实例2粉碎后的桔皮置于C02超临界萃取缸中，萃取工艺条件是萃取温度43°C，萃取压 力28Mpa，萃取总时间180min，先采用二缸串联萃取60min，然后采用二缸并联萃取120min， 分离I温度35°C，分离I压力6-8Mpa，分离II温度22°C，分离II压力4_5Mpa，C02流量 45-501/h. kg 原料。
柑桔皮渣脱苦脱色的方法，其工艺步骤是柑桔皮护色→干燥→粉碎→CO2超临界脱苦脱色。CO2超临界萃取工艺条件是温度40-45℃，压力25-30Mpa，萃取时间90-120min，CO2流量40-50l/h.kg原料，萃取得到的液态混合物经离心分离后可得到桔皮芳香油和桔皮色素，萃取得到柑桔皮渣为脱色脱苦的固体物料，色泽为米黄色至淡黄色，味微甜，经加工后可得到水溶性食用纤维或纤维食品。本发明可一次性完成桔皮的脱苦脱色，脱苦脱色率高，脱苦脱色溶剂为CO2不会在产品中残留，也不会对环境造成二次污染，得到的桔皮芳香油和桔皮色素可用作食品添加剂，或作为医药工业和化学工业的原料，真正实现桔皮全利用，零排放。