适用于在微囊化颗粒上形成包衣的可聚合内酰胺共聚物制作方法

专利名称

适用于在微囊化颗粒上形成包衣的可聚合内酰胺共聚物制作方法
发明者

D·K·胡德, K·菲舍尔, S·卡明斯
公开日

2012年10月3日
申请日期

2010年12月22日
优先权日

2009年12月22日
申请人

Isp投资公司
文档编号

A61K9/14GK102711734SQ201080061874
关键字

微囊包衣颗粒适用形成
权利要求

1.微囊化颗粒，其包含内酰胺可聚合共聚物2.权利要求I的微囊化颗粒，其中所述内酰胺可聚合共聚物聚合至所述颗粒的表面3.权利要求2的微囊化颗粒，其中所述内酰胺可聚合共聚物通过选自以下的至少ー种方法聚合热聚合、阳离子聚合、阴离子聚合、自由基聚合和它们的组合4.权利要求I的微囊化颗粒，其中所述内酰胺可聚合共聚物赋予所述颗粒阳离子、非离子或阴离子表面电荷5.权利要求I的微囊化颗粒，其中所述微囊化颗粒包含至少部分地被壁材料封装的核材料6.权利要求5的微囊化颗粒，其中所述核材料包含选自以下的至少ー种材料芳香剤、油、农用活性剤、杀生物剂、药学活性材料、遮光剂、UV吸收剂、UV固化粘合剂、润滑剂、研磨齐U、蜡、水溶性分子、顔料、着色剂、过氧化物、水敏感性无机化合物、油田化学品和维生素7.权利要求I的微囊化颗粒，其还包含选自以下的UV固化単体UV固化BISA环氧丙烯酸酯寡聚物(UV curable BIS A epoxy acrylated oligomer)、UV固化氨基甲酸酯丙烯酸酷、UV固化聚醚丙烯酸酯和它们的混合物8.权利要求I的微囊化颗粒，其还包含硅油、包含硅酮的単体或包含丙烯酸酯化硅酮的寡聚物9.权利要求I的微囊化颗粒，其中所述内酰胺可聚合共聚物包含至少ー种N-こ烯基酰胺单体；和具有以下结构的至少ー种双官能性単体Q-R-E 其中Q是环氧こ烷、氧杂环丁烷、氮杂环丙烷、噁唑啉或苯并噁嗪部分出是包含碳碳双键的可聚合官能度；并且R是具有或没有杂原子的脂肪族和/或芳香族部分10.权利要求9的微囊化颗粒，其中所述N-こ烯基酰胺选自N-こ烯吡咯烷酮、N-こ烯戊内酰胺、N-こ烯己内酰胺、N-こ烯甲酰胺和它们的混合物11.权利要求9的微囊化颗粒，其中所述双官能性単体选自烯丙基缩水甘油醚([(2-丙烯氧基)甲基]-环氧こ烷)、丁ニ烯ー氧化物、甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)、甲基丙烯酸2-(1-氮杂环丙烷基)こ酷、こ烯基环己烯ー氧化物、4-こ烯基-1-环己烯-1，2-环氧化物、2-异丙烯基-2-噁唑啉、甲基丙烯酸2-异氰酸こ酯(ICEMA)、I, 3- ニ烯丙基_5_缩水甘油基异氰脲酸酷、N-(3-异丙烯基ニ甲基苄基)氨基甲酸缩水甘油酷、3-N-(6-丙基こ烯基醚)苯并噁嗪、2-(3-甲基-3-氧杂环丁烷甲氧基)こ基こ烯基醚和它们的混合物12.权利要求9的微囊化颗粒，其中所述内酰胺可聚合共聚物包含约5-95wt.%的N-乙烯基酰胺单体以及约O. 5-60wt. %的双官能性单体13.权利要求9的微囊化颗粒，其中所述内酰胺可聚合共聚物包含VCap/VA/GMA、VP/VA/GMA 或 VCap-PEA-HEA 丙烯酸酷14.制备微胶囊的方法，所述方法包括 (i)将内酰胺可聚合共聚物与包含微胶囊的组合物混合，或者 (ii)将包含壁材料的壁相与包含核材料的核相组合以制备微胶囊，其中所述壁相和所述核相中的至少ー种包含内酰胺可聚合共聚物15.权利要求14的方法，其中将壁相与核相组合的步骤包括将所述核相在所述壁相中乳化以制备所述核相的液滴并封装所述液滴16.权利要求14的方法，其中所述核材料包括至少一种选自以下的材料芳香剂、油、农用活性剂、杀生物剂、药学活性材料、遮光剂、UV吸收剂、UV固化粘合剂、润滑剂、研磨剂、蜡、水溶性分子、颜料、着色剂、过氧化物、水敏感性无机化合物、油田化学品和维生素17.权利要求14的方法，其中所述内酰胺可聚合共聚物包含至少一种N-乙烯基酰胺单体；和具有以下结构的至少一种双官能性单体Q-R-E 其中Q是环氧乙烷、氧杂环丁烷、氮杂环丙烷、噁唑啉或苯并噁嗪部分；E是包含碳碳双键的可聚合官能度；并且R是具有或没有杂原子的脂肪族和/或芳香族部分18.权利要求17的方法，其中所述N-乙烯基酰胺选自N-乙烯吡咯烷酮、N-乙烯戊内酰胺、N-乙烯己内酰胺、N-乙烯甲酰胺和它们的混合物19.权利要求17的方法，其中所述双官能性单体选自烯丙基缩水甘油醚([(2-丙烯氧基)甲基]-环氧乙烷)、丁二烯一氧化物、甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)、甲基丙烯酸2-(1-氮杂环丙烷基)乙酯、乙烯基环己烯一氧化物、4-乙烯基-I-环己烯-1，2-环氧化物、2-异丙烯基-2-噁唑啉、甲基丙烯酸2-异氰酸乙酯(ICEMA)、I, 3- 二烯丙基_5_缩水甘油基异氰脲酸酯、N-(3-异丙烯基二甲基苄基)氨基甲酸缩水甘油酯、3-N-(6-丙基乙烯基醚)苯并噁嗪、2-(3-甲基-3-氧杂环丁烷甲氧基)乙基乙烯基醚和它们的混合物
技术领域

本申请涉及微胶囊或包含微胶囊的组合物，其中所述微胶囊包含可聚合内酰胺共聚物更具体地，本发明的一些方面涉及可聚合内酰胺共聚物在微囊化颗粒上形成包衣中的应用这些可聚合内酰胺共聚物可产生阴离子、非离子或阳离子的表面改性的微囊化颗粒
背景技术
具体实施例方式

本发明的可聚合聚合物可通过各种已知方法加入微囊化颗粒中或与微囊化颗粒联用 ° 如“Microencapsulation，，，Encyclopedia of Polymer Science andTechnology, John Wiley and Sons, New York, 2005所述,有两种大类方法用于微囊化第一是A类，其中胶囊在充满液体的罐中形成第二是B类，其中包衣喷洒或沉积在液体或固体颗粒的表面上在这两类中，有很多说明这两种方案效用的方法下表I显示根据各种类型的已知微囊化方法的实例表I 微囊化方法和类型

专利详情
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权力要求
说明书
法律状态

专利名称：适用于在微囊化颗粒上形成包衣的可聚合内酰胺共聚物的制作方法微囊化是将活性物质或核材料包封在固体壁材料内。活性或核材料可为固体颗粒、液滴或气泡形式。用于形成胶囊的固体包衣可为例如有机聚合物、蜡或无机氧化物。许多消费者和工业产品使用微囊化的产品以有效递送活性成分。例如，在商业上常用微囊化技术来有效利用(deploy)芳香剂、油、不稳定无机化学品、农业活性成分和药学活性成分。此技术背景总结于 “Microencapsulation”，Encyclopedia of PolymerScience and Technology, John Wiley and Sons, New York, 2005，其内容援引加入本申请。微囊化颗粒的实例如图I所示。这些产品存在若干挑战。首先，配制产品中的胶囊化材料应该稳定以降低内部成分经由壳-壁漏入周围介质。第二，壳-壁和周围介质之间应该有相容性和稳定性。第三，应调节壳-壁的物理强度以获得可控释内部成分期望的破裂行为。第四，应调节壳-壁的电荷以改进微囊化颗粒与期望表面的亲和性。在WO 2008/005693A2中，A. Farooq等描述使用内酰胺聚合物如聚乙烯吡咯烷酮(PVP) ,PVP/乙酸乙烯酯(PVP/VA)和聚(乙烯吡咯烷酮-共聚-甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯)(VP/DMAEMA)来处理微囊化颗粒的表面，以改进织物软化剂中微囊化芳香颗粒的稳定性。此出版物中的相关公开援引加入本申请。在美国专利7，271，204 (B2)中，R. Fechter等描述使用UV可固化单体和寡聚物制备芳香剂包衣组合物的方法。然而，所得产品不是颗粒或微胶囊形式。在美国专利7，119, 057 (B2)中，L. M. Popp I ewe 11等描述制备芳香剂微囊化颗粒的方法，所述颗粒随后用阳离子聚合物包衣。初始的微囊化颗粒通过将聚(丙烯酰胺-共聚-丙烯酸)和甲基化三聚氰胺-甲醛树脂分散在水中，随后加入期望的芳香剂来形成。调节pH和升高温度使得所分散的芳香剂液体交联。随后用阳离子聚合物如阳离子淀粉或瓜尔胶处理这些微囊化颗粒。在美国专利4，608，330中，C. P. Marabella描述用于制备包含光敏化合物的微胶囊的方法。内相(internal phase)的组分中有三羟甲基丙烷三丙烯酸酯和光引发剂(Irgacure 651)。内相通过用尿素-甲醒树脂交联异丁烯-马来酸酐共聚物(Isobam-IO)来胶囊化。
本申请描述适用于微囊化颗粒的形成和改性的可聚合内酰胺共聚物。根据某些实施方式，共聚物中的内酰胺是η-乙烯基酰胺，如乙烯吡咯烷酮、乙烯己内酰胺和乙烯甲酰胺。共聚物也可包含η-乙烯基酰胺单体的混合物。本发明的一个方面提供用于在包含可聚合内酰胺共聚物的微囊化颗粒周围形成包衣的改进方法。在一些情况中，所述包衣可起到保护性包衣的功能。另一个方面公开改进和反应性的分散剂。本发明的一些方面提供调节微胶囊的壳-壁表面以改进抗漏性的方法。根据其他方面，可调节壳-壁表面以改进微胶囊的破裂性质。也可调节壳-壁表面以允许通过调节周围环境温度来释放微胶囊内部的组分。壳-壁表面电荷也可通过将可聚合内酰胺共聚物的电荷调节为阴离子、非离子和/或阳离子电荷来改性。在本发明的另一实施方式中，聚乙烯基酰胺聚合物包含20_80wt%的N-乙烯基酰胺单体以及80-20wt%的双官能性单体。在本发明的另一实施方式中，聚乙烯基酰胺聚合物包含40_60wt%的N-乙烯基酰胺单体以及60-40wt%的双官能性单体。图I示出微囊化颗粒的一些典型实例。图I (a)是具有单个壁材料中胶囊化的单个核的微胶囊，图1(b)显示在壁结构内包含若干核的微胶囊，并且图1(c)示出被多层壁材料胶囊化的单个核材料。图2是根据实施例I制备的小色彩珠或胶囊的显微照片。图3是根据实施例2制备的微胶囊的显微照片。

本申请涉及微胶囊或包含微胶囊的组合物，其中所述微胶囊包含可聚合内酰胺共聚物。更具体地，本发明的一些方面涉及可聚合内酰胺共聚物在微囊化颗粒上形成包衣中的应用。这些可聚合内酰胺共聚物可产生阴离子、非离子或阳离子的表面改性的微囊化颗粒。

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