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可溶性多孔固体基质和包含基质微球体的表面驻留涂层制作方法

  • 专利名称
    可溶性多孔固体基质和包含基质微球体的表面驻留涂层制作方法
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    本发明涉及个人护理组合物,尤其是以制品形式提供个人护理有益效果的那些个人护理组合物,所述制品包含可溶性多孔固体基质和表面驻留涂层,所述表面驻留涂层包含阳离子表面活性剂调理剂和香料
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  • 具体实施例方式
    在本发明的所有实施方案中,除非另外特别说明,所有百分比均按所述总组合物的重量计除非另外特别说明,所有比率均为重量比所有范围是包括端值在内的且可合并的有效位数表示既不限制所指示的量也不限制测量精度除非另外特别说明,所有数值应理解为可被词“约”修饰除非另外指明,所有测量均被理解为是在25°C和环境条件下进行的,其中“环境条件”是指在约一个大气压和约50%相对湿度下的条件除非另外指明,所有与所列成分相关的上述重量均基于活性物质的含量,并且不包括可能在可商购获得的原料中包括的载体或副产物I.定义如本文所用,术语“个人护理组合物”是指可施用到哺乳动物毛发和皮肤而无不适当的不可取效应的组合物如本文所用,术语“表面驻留涂层”是指被吸附到可溶性多孔固体基质的固/气界面的至少一部分的表面驻留涂层如本文所用,“个人护理制品”是指包含表面活性剂、水溶性聚合物和增塑剂,连同淀粉衍生物质、阳离子表面活性剂调理剂和香料的表面驻留涂层的可溶性多孔固体基质 本文所述的个人护理制品可被称作“制品”如本文所用,“可溶性”是指可溶性多孔固体基质具有符合本文所述的手动溶解方法测试的溶解率如本文所用,“基质微球体”是指阳离子表面活性剂调理剂和香料的包封物所述基质微球体在本文中还被称为“微球体”如本文所用,“可溶性多孔固体基质”是指限定空间或泡孔网络的包含聚合物的固体连通基质,所述空间或泡孔包含周围大气中的气体,通常为空气所述结构的互连性可由星体积、结构模型指数(SMI)或百分比开孔含量来描述II.个人护理制品本发明的个人护理制品通过在消费者使用期间使香料和调理剂能够更有效地递送,由起泡/清洁产品向消费者递送独特的香味/芳香以及调理体验本发明的表面驻留涂层包含基质微球体,所述微球体包含阳离子表面活性剂调理剂和香料该材料一般在不存在常用的阿拉伯树胶乳化材料的情况下形成,因为该物质与阳离子表面活性剂调理剂不相容(因为阿拉伯树胶为阴离子聚合物)已发现,阳离子表面活性剂调理剂可提供充分的乳化特性,而无需使用常规的乳化基质混合物,从而获得包含阳离子表面活性剂调理剂和香料的基质微球体这些基质微球体向消费者递送调理有益效果和芳香有益效果;并且通过由同一微球体递送两种有益效果,本发明还产生重量效率(即在具体区域内递送所期望含量的活性物质)该重量效率对于本发明的个人护理制品而言是尤其重要的,因为可粘附到可溶性多孔固体基质表面上的表面驻留涂层的量受可溶性多孔固体基质尺寸的限制例如,如果每种活性物质包含在其自身的微球体内,并且每个微球体粘附到可溶性多孔固体基质表面,则这可限制包含在可溶性多孔固体基质上的有益活性物质的量A.可溶件多孔固体基质可溶性多孔固体基质包含表面活性剂、水溶性聚合物和增塑剂可制备可溶性多孔固体基质使得其能方便并迅速地溶解于消费者的手掌中而得到液体个人护理组合物一旦溶解,该个人护理组合物可以类似于常规的液体个人护理组合物的方式使用,即,施用到头皮和/或毛发可溶性多孔固体基质具有最大的孔室壁厚度所述可溶性多孔固体基质具有约O. 02mm至约O. 15mm,在一个实施方案中约O. 025mm至约O. 12mm,在另一个实施方案中约O. 03mm至约O. 09mm,并且在另一个实施方案中约O. 035mm至约O. 06mm的孔室壁厚度所述可溶性多孔固体基质具有最小程度的泡孔间互连性,这由星体积、结构模型指数(SMI)和百分比开孔含量来量化所述可溶性多孔固体基质具有约Imm3至约90mm3,在一个实施方案中约I. 5mm3至约60mm3,在另一个实施方案中约2mm3至约30mm3,并且另一个实施方案中约2. 5mm3至约15mm3的星体积所述可溶性多孔固体基质具有约O. O至约3. O,在一个实施方案中约O. 5至约2. 75,并且在另一个实施方案中约I. O至约2. 50的非负结构模型指数所述可溶性多孔固体基质具有约80%至100%,在一个实施方案中约85%至约97. 5%,并且在另一个实施方案中约90%至约95%的开孔百分含量所述可溶性多孔固体基质还具有最小比表面积所述可溶性多孔固体基质具有约O. 03m2/g至约O. 25m2/g,在一个实施方案中约O. 035m2/g至约O. 22m2/g,在另一个实施方案中约O. 04m2/g至约O. 19m2/g,并且在另一个实施方案中约O. 045m2/g至约O. 16m2/g的比表面积所述可溶性多孔固体基质具有约125克/m2至约3,000克/m2,在一个实施方案中约300克/m2至约2,500克/m2,在另一个实施方案中约400克/m2至约2,000克/m2,在另一个实施方案中约500克/m2至约1,500克/m2,并且在另一个实施方案中约600克/m2至约1,200克/m2,并且在另一个实施方案中约700至约1,000克/m2的基重所述可溶性多孔固体基质具有约O. 03g/cm3至约O. 40g/cm3,在一个实施方案中约O. 05g/cm3至约O. 35g/cm3,在另一个实施方案中约O. 08g/cm3至约O. 30g/cm3,在另一个实施方案中约O. 10g/cm3至约O. 25g/cm3,并且在另一个实施方案中约O. 12g/cm3至约O. 20g/cm3的固体密度 在一个实施方案中,本发明的可溶性多孔固体基质为垫、条或带材形式的扁平柔性基质,并且根据下文方法测定,具有约O. 5mm至约IOmm,在一个实施方案中约Imm至约9mm,在另一个实施方案中约2mm至约8mm,并且在另一个实施方案中约3mm至约7mm的厚度在另一个实施方案中,本发明的可溶性多孔固体基质还可呈可溶性纤维网结构的形式I.表面活件剂在与消费者相关的使用说明中,本发明的可溶性多孔固体基质可为起泡的或不起泡的所述多孔可溶性基质包括至少一种表面活性剂作为加工助剂以在干燥(固化)前产生稳定的泡沫固体,并且在起泡基质的情况下,表面活性剂还可起到作为起泡剂和/或清洁剂双重功能的作用a.起泡可溶件多孔固体基质用于起泡和/或清洁之目的的起泡可溶性多孔固体基质包含按所述个人护理制品重量计约10%至约75%,在一个实施方案中约30%至约70%,并且在另一个实施方案中约40%至约65%的表面活性剂;其中所述表面活性剂包括一种或多种得自第I类的表面活性剂和任选的一种或多种得自第II类的表面活性剂,其中第I类包括适用于毛发护理或其它个人护理组合物的阴离子表面活性剂,其中第II类包括选自由下列组成的组的适用于毛发护理或其它个人护理组合物的表面活性剂两性表面活性剂、两性离子表面活性剂,以及它们的组合;其中第I类与第II类表面活性剂的比率约1000至约3070在本发明另一个实施方案中,第I类与第II类表面活性剂的比率约8515至约4060在本发明另一个实施方案中,第I类与第II类表面活性剂的比率约7030至约5545阴离子表面活性剂的非限制性实例描述于美国专利2,486,921、2,486,922和2,396,278中所述阴离子表面活性剂可选自由下列组成的组烷基硫酸盐和烷基醚硫酸盐、硫酸化单酸甘油酯、磺化烯烃、烷基芳基磺酸盐、伯烷基或仲烷基磺酸盐、琥珀酸烷基酯磺酸盐、酸性牛磺酸盐、酸性羟乙基磺酸盐、烷基甘油基醚磺酸盐、磺化甲基酯、磺化脂肪酸、烷基磷酸盐、酰基谷氨酸盐、酰基肌氨酸盐、烷基乳酸盐、阴离子含氟表面活性剂、月桂酰谷氨酸钠,以及它们的组合
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专利名称:可溶性多孔固体基质和包含基质微球体的表面驻留涂层的制作方法个人护理组合物传统上已作为液体产品被出售。这些液体个人护理产品通常在配方中,尤其是在清洁组合物中,包含大量的水和阴离子表面活性剂。由于消费者通常期望具有芳香的个人护理产品,因此除了为液体之外,许多个人护理产品还包含芳香剂。个人护理组合物,尤其是清洁和调理组合物,传统上作为清洁组合物或调理组合物市售。虽然这些独立组合物具有消费者可接受的此类清洁和调理有益效果,但仍需要二合一的清洁和调理组 合物。因此,产生了多种“二合一”组合物。然而,必须产生用于这些二合一组合物的新调理活性物质,因为传统的调理活性物质(即阳离子表面活性剂调理剂)与洗发剂/清洁产品中包含的用于发泡的阴离子表面活性剂发生不利的相互作用。这些新调理活性物质不必再现传统调理活性物质(即阳离子表面活性剂调理剂)已经达到的调理有益效果。此外,由于水存在于个人护理产品中,芳香剂的包含受限于含水两亲物集合体(胶束,液晶等)内的溶解度或乳化度。因此,显著部分的芳香剂分子被“收集”在这些含水的集合体内,这会在产品使用期间限制芳香剂递送至消费者鼻孔的效果(即较低的芳香剂浓郁度)和递送至目标角质基质(即皮肤和毛发)的效果。此外,芳香剂的选择受限于向消费者递送单一香味体验的那些(即,产品的香味和包装的相同且在使用期间体验唯一的芳香剂),并且排除在使用期间被水活化的芳香剂的递送。此外,当采用利用阿拉伯树胶(作为乳化基质材料,与常规基质材料如麦芽糖糊精和淀粉衍生物质组合)常规实施的喷雾干燥,形成包含阳离子表面活性剂调理剂和高感香料谐香剂的基质微球体时,发现阿拉伯树胶与阳离子表面活性剂调理剂是不相容的。因此,本发明的目标是提供在消费者使用期间能够更有效地递送所期望的阳离子表面活性剂调理剂和芳香剂的个人护理产品。本发明的另一个目标是提供递送芳香剂的个人护理产品,所述芳香剂可被水活化,即,在使用期间通过向产品添加水而释放被最大触发的香料。本发明的另一个目标是提供不仅能递送第一芳香剂而且能递送第二芳香剂的个人护理产品,导致在使用期间由水活化的芳香剂的第二次释放。例如,所述个人护理产品可在与水结合之前具有一种香味,而在与水接触之后,所述个人护理产品可具有第二种香味和/或相同原芳香剂的第二次香味释放。此外,本发明的目标是产生基质微球体,所述微球体包含期望量的阳离子表面活性剂调理剂和高感香料,而无需配制不能被喷雾干燥的凝胶沉淀分散体。
本发明满足了前述需要。本发明以单位剂量个人护理制品的形式提供可溶性多孔固体基质,所述制品可以方便并迅速地溶解在消费者手掌中以重构液体个人护理组合物,以便易于施用到毛发,同时在使用之前和使用期间提供消费者期望的香味。个人护理制品包含⑴可溶性多孔固体基质,所述基质包含约10%至约75%的表面活性剂;约10%至约50%的水溶性聚合物;约1%至约30%的增塑剂;和(ii)表面驻留涂层,所述涂层包含约10%至约100%的基质微球体,其中所述基质微球体包含约25%至约70%的淀粉衍生物质、约5%至约60%的阳离子表面活性剂调理剂和约5%至约60%的香料,并且其中所述可溶性固体基质与包含基质微球体的所述表面驻留涂层的比率为约110:1至约0.5:1。制备个人护理制品的方法,所述方法包括向可溶性多孔固体基质施加表面驻留涂层,所述涂层包含约10%至约100%的基质微球体,其中所述基质微球体包含约25%至约70%的淀粉衍生物质、约5%至约60%的阳离子表面活性剂调理剂和约5%至约60%的香料,所述可溶性多孔固体基质包含约10%至约75%的表面活性剂、约10%至约50%的水溶性聚合物和约1%至约30%的增塑剂。 制备个人护理制品的方法,所述方法包括制备加工混合物,所述混合物包含约5%至约50%的表面活性剂、约5%至约35%的水溶性聚合物和约O. 5%至约20%的增塑剂;通过将气体弓I入加工混合物中来对加工混合物充气以形成充过气的润湿混合物;使所述充过气的润湿混合物形成一种或多种期望的形状;干燥所述充过气的湿混合物以形成可溶性多孔固体基质;并且向所述可溶性多孔固体基质施加表面驻留涂层,所述涂层包含约10%至约100%的基质微球体,其中所述基质微球体包含约25%至约70%的淀粉衍生物质、约5%至约60%的阳离子表面活性剂调理剂和约5%至约60%的香料。虽然本说明书通过特别指出并清楚地要求保护本发明的权利要求作出结论,但据信由下列实施方案的说明并对照附图可更好地理解本发明,图中的相同参考数字代表相同的元件,其中图I是具有表面驻留涂层的可溶性多孔固体基质的不意图;图2是两个可溶性多孔固体基质和两个基质之间的表面驻留涂层的不意图;图3是凹陷的可溶性多孔固体基质和凹陷内的表面驻留涂层的示意图;图4是折叠以包封表面驻留涂层的可溶性多孔固体基质的示意图;图5是可溶性多孔固体基质的微-CT 3D图像;并且图6是可溶性多孔固体基质顶部-中部-底部区域层叠的横截面SEM图像。适宜的两性离子或两性表面活性剂的非限制性实例描述于美国专利5,104,646 (Bolich Jr.等人)、5,106,609 (Bolich Jr.等人)中。附加的适宜的第I类与第II类表面活性剂包括公开于美国专利公开专利申请61/120,765 中的那些和公开于McCutcheon’s Detergents and Emulsifiers,北美版(1986年),Allured Publishing Corp. ;McCutcheon’s Functional Materials,北美版(1992年),Allured Publishing Corp.中的那些表面活性剂;和美国专利公开3,929,678 (授予Laughlin等人)中的。美国序列号61/120,790中包括其它适宜的表面活性剂的非限制性实例。在另一个实施方案中,本发明的可溶性多孔固体基质还可呈可溶性纤维网结构的形式。b.不起泡可溶性多孔固体基质所述不起泡可溶性多孔固体基质包含按所述个人护理制品的重量计约10%至约75%,在另一个实施方案中约15%至约60%,并且在另一个实施方案中约20%至约50%的表面 活性剂;其中所述表面活性剂包括一种或多种以下的表面活性剂。(I)阴离子表面活性剂如果本发明的可溶性多孔固体基质为不起泡的,那么基质可包含最高含量为10%(或小于10%)的阴离子表面活性剂以在制备稳定的泡沫固体时主要用作加工助剂。(ii)阳离子表面活性剂在一个实施方案中,包含阳离子表面活性剂作为在制备稳定的可溶性多孔固体基质中的加工助剂。适用于本发明中的阳离子表面活性剂包括McCutcheon’s “Detergentsand Emulsifiers” 北美版(1986 年,Allured Publishing Corp.)和McCutcheon’s“Functional Materials”北美版(1992)中描述的那些。适宜的季铵阳离子调理剂活性物质可包括鲸蜡基三甲基氯化铵、二十二烷基三甲基氯化铵(BTAC)、硬脂基三甲基氯化铵、鲸蜡基氯化吡啶備、十八烷基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基氯化铵、辛基二甲基苄基氯化铵、癸基二甲基苄基氯化铵、硬脂基二甲基苄基氯化铵、双十二烷基二甲基氯化铵、双十八烷基二甲基氯化铵、二硬脂基二甲基氯化铵、牛油基三甲基氯化铵、椰油基三甲基氯化铵、二棕榈酰乙基二甲基氯化铵、PEG-2油基氯化铵,以及这些的盐,其中氯离子被卤离子(例如溴离子)、乙酸根、柠檬酸根、乳酸根、乙醇酸根、磷酸根、硝酸根、硫酸根、或烷基硫酸根替代。在特定实施方案中,用于本发明的季铵阳离子调理剂活性物质为由Clariant以例如商品名GENAMIN CTAC市售以及由Akzo Nobel以商品名Arquad 16/29提供的鲸蜡基三甲基氯化铵;二十二烷基三甲基氯化铵(BTMAC)如由Clariant提供的GENAMIN KDMP ;和二硬脂基二甲基氯化铵如由Clariant提供的GENAMIN DSAP。任何上述物质的混合物也是适宜的。在一个优选的实施方案中,季铵阳离子调理剂活性物质为二十二烷基三甲基氯化铵(BTMAC)。(iii)非离子表面活性剂在一个实施方案中,包含非离子表面活性剂作为在制备稳定的可溶性多孔固体基质中的加工助剂。适用于本发明中的非离子表面活性剂包括McCutcheon’s “Detergentsand Emulsifiers” 北美版(1986 年,Allured Publishing Corp.)和McCutcheon’s“Functional Materials”北美版(1992)中描述的那些。适用于本发明的个人护理组合物中的非离子表面活性剂包括但不限于聚氧乙烯烷基酚、聚氧乙烯醇、聚氧乙烯聚丙二醇、链烷酸甘油酯、链烷酸聚甘油酯、链烷酸丙二醇酯、链烷酸山梨醇酯、链烷酸聚氧乙烯山梨醇酯、链烷酸聚氧乙二醇酯、聚氧乙烯链烷酸、链烷醇酰胺、N-烷基吡咯烷酮、烷基糖苷、烷基多葡糖苷、烷基胺氧化物和聚氧乙烯化硅氧烷。(iv)聚合物表面活性剂聚合物表面活性剂同样可以是在本发明可溶性多孔固体基质的制备中单独地或与离子和/或非离子表面活性剂组合地用作加工助剂的表面活性剂。适用于本发明的个人护理组合物中的聚合物表面活性剂包括但不限于环氧乙烷和脂肪烷基残基的嵌段共聚物、环氧乙烷与环氧丙烷的嵌段共聚物、疏水改性的聚丙烯酸酯、疏水改性的纤维素、硅氧烷聚醚、硅氧烷共聚多元醇酯、聚二甲基硅氧烷双季铵盐和共改性的氨基/聚醚硅氧烷。
2.水溶性聚合物(“聚合物结构剂”)所述可溶性多孔固体基质包含用作结构剂的水溶性聚合物。如本文所用,术语“水溶性聚合物”广义地被使用,包括水溶性和水分散性聚合物,并且定义为在25°C下测定的水中溶解度为至少约O. I克/升(g/L)的聚合物。在一些实施方案中,在25°C下测定,所述聚合物具有约O. I克/升(g/L)至约500克/升(g/L)的水中溶解度(这表示获得宏观各向同性或透明的有色或无色溶液)。用于制备这些固体的聚合物可源自合成或天然,并且可经由化学反应改性。它们可成膜或不可成膜。这些聚合物应是生理学上可接受的,即它们应与皮肤、粘膜、毛发和头皮相容。按所述可溶性多孔固体基质的重量计,所述一种或多种水溶性聚合物可以约10%至约50%存在,在一个实施方案中按所述可溶性多孔固体基质重量计约15%至约40%存在,并且在另一个实施方案中按所述可溶性多孔固体基质重量计约20%至约30%存在。选择本发明的一种或多种水溶性聚合物,使得它们的重均分子量为约40,000至约500,000,在一个实施方案中为约50,000至约400,000,在另一个实施方案中为约60,000至约300,000,并且在另一个实施方案中为约70,000至约200,000。通过计算每种聚合物原材料的重均分子量与它们各自的按可溶性多孔固体基质中存在的聚合物总重量计的相对重量百分比的乘积的和来计算加权平均数分子量。在一个实施方案中,按溶液的重量计,选择一种或多种水溶性聚合物中的至少一种,使得约2%的所述水溶性聚合物在20°C提供约4厘泊至约80厘泊,在一个可供选择的实施方案中约5厘泊至约70厘泊,并且在另一个实施方案中约6厘泊至约60厘泊的粘度。本发明的一种或多种水溶性聚合物可包括但不限于如美国序列号61/120,786中所述的合成聚合物,包括衍生自丙烯酸单体的聚合物,所述单体如烯键式不饱和羧酸单体和烯键式不饱和单体,如US 5,582,786 和EP-A-397410 中所述。一种或多种适宜的水溶性聚合物还可选自天然源聚合物,包括具有植物源的那些,其实例描述于美国序列号61/120,786中。改性的天然聚合物在本发明中还可用作一种或多种水溶性聚合物,并且被包含在美国序列号61/120,786中。在一个实施方案中,本发明的水溶性聚合物包括聚乙烯醇、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、丙烯酸与丙烯酸甲酯的共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮、聚环氧烷、淀粉和淀粉衍生物、支链淀粉、明胶、羟丙基甲基纤维素、甲基纤维素和羧甲基纤维素。在另一个实施方案中,本发明的水溶性聚合物包括聚乙烯醇和羟丙基甲基纤维素。适宜的聚乙烯醇包括以商品名(T,l,VO]」:得自Celanese Corporation (Dallas,TX)的那些。适宜的羟丙基甲基纤维素包括以商品名MLn丨丨0(:1丄 得自Dow ChemicalCompany (Midland, MI)的那些。在特定实施方案中,上述一种或多种水溶性聚合物可以一定的量与作为填充材料的任何单一淀粉或淀粉组合共混以降低所需的水溶性聚合物总含量,只要这有助于提供具有所需结构和如本文所述物理/化学特性的个人护理制品。在此情况下,相对于可溶性多孔固体基质总重量,水溶性聚合物与基于淀粉的材料的合并重量百分比按重量计一般在约10%至约50%,在一个实施方案中约15%至约40%,并且在特定实施方案中约20%至约30%的范围内。一种或多种水溶性聚合物与基于淀粉的材料的重量比一般可在约1:10至约10:1,在一个实施方案中约1:8至约8:1,在另一个实施方案中约1:7至约7:1,并且在另一个实施方案中约6:1至约1:6的范围内。基于淀粉的材料的典型来源可包括谷类食物、块茎、根、豆类和果实。天然来源可包括玉米、豌豆、马铃薯、香蕉、大麦、小麦、稻米、西米、苋属植物、木薯、竹芋、美人蕉、高粱, 以及它们的蜡质或高淀粉酶品种。基于淀粉的材料还可包括使用本领域已知的任何改性形式改性的天然淀粉,包括描述于美国专利序列号61/120,786中的那些。3.增塑剂本发明的可溶性多孔固体基质包含适用于个人护理组合物中的水溶性增塑剂。在一个实施方案中,一种或多种增塑剂的含量按所述可溶性多孔固体基质的重量计为约1%至约30% ;在另一个实施方案中为约3%至约25% ;在另一个实施方案中为约5%至约20%,并且在另一个实施方案中为约8%至约15%。适宜增塑剂的非限制性实例包括多元醇、共聚多元醇、多元羧酸、聚酯和聚二甲基硅氧烷共聚多元醇。可用的多元醇的实例包括但不限于甘油、二甘油、丙二醇、乙二醇、丁二醇、戊二醇、环己烷二甲醇、己二醇、聚乙二醇(200-600)、糖醇,如山梨醇、甘露醇、乳糖醇和其它一元和多元的低分子量醇(如,C2-C8醇);一、二和低聚糖类,如果糖、葡萄糖、蔗糖、麦芽糖、乳糖以及高级果糖玉米糖浆固体和抗坏血酸。可用于本文的多元羧酸适宜的实例公开于美国专利序列号61/120,786中。在一个实施方案中,增塑剂包括甘油或丙二醇,以及它们的组合。欧洲专利号EP283165B1公开了其它适宜的增塑剂,包括甘油衍生物,如丙氧基化甘油。4.仟诜的成分可溶性多孔固体基质还可包含已知用于或可用于个人护理组合物中的其它任选成分,前提条件是此类任选物质与本文描述的所选基本物质相容,或不会不适当地削弱个人护理组合物的性能。上述任选成分最典型地为那些被认可用于化妆品中并描述于参考书如“CTFACosmetic Ingredient Handbook,,第二版(The Cosmetic, Toiletries, and FragranceAssociation, Inc. 1988,1992)中的物质。此类任选成分的实例公开于2003年3月18日提交的美国序列号12/361,634、10/392422 ;和日期为2003年11月20日的美国公布2003/0215522A1 中。其它任选的成分包括有机溶剂,尤其是用作聚合物结构剂以及用作干燥促进剂的水可混溶性溶剂和共溶剂。适宜的有机溶剂实例公开于美国序列号12/361,634中。其它任选的成分包括胶乳或乳液聚合物、增稠剂如水溶性聚合物、粘土、二氧化硅、二硬脂酸乙二醇酯、沉积助剂(包括凝聚层形成组分)。附加的任选成分包括去头皮屑活性物质,包括但不限于I-氧-2-巯基吡啶锌、硫化硒和公开于美国公布2003/0215522A1中的那些活性物质。B.包含阳离子表面活性剂调理剂和香料的基质微球体的表面驻留涂层在一个实施方案中,可溶性多孔固体基质向包含基质微球体的表面驻留涂层提供连续且易进入的高表面积“支架” (3D支柱”网络),所述基质微球体包含阳离子表面活性剂调理剂和香料,所述基质微球体被吸收或散布而形成高表面积薄涂层。该位置将涂层置于在使用期间直接接触水的位置,从包封物中释放阳离子表面活性剂调理剂和一种或多种香料。在一个实施方案中,所述表面驻留涂层包含约10%至约100% ;在另一个实施方案中约25%至约100%,并且在另一个实施方案中约40%至约100%的基质微球体,其包含阳离 子表面活性剂调理剂和香料的。在一个实施方案中,可溶性多孔固体基质与表面驻留涂层的比率为约110:1至约O. 5:1,在另一个实施方案中为约20:1至约I: I,在另一个实施方案中为约10:1至约I. 5:1,并且在另一个实施方案中为约7:1至约3: I。所述基质微球体包含(按所述基质微球体组合物的重量计)i)淀粉衍生物质,其含量在一个实施方案中为约25%至约70%,在另一个实施方案中为约30%至约60%,并且在另一个实施方案中为约35%至约50% ;ii)阳离子表面活性剂调理剂,其含量在一个实施方案中为约5%至约60%,在另一个实施方案中为约15%至约50%,并且在另一个实施方案中为约20%至约40% ;和iii)香料,其含量在一个实施方案中为约5%至约60%,在另一个实施方案中为约15%至约50%,并且在另一个实施方案中为约20%至约40%。淀粉衍牛物质下列发明中的淀粉衍生物质包括多种基于淀粉的材料,包括来源于谷物、块茎、根、豆类和果实的淀粉。天然淀粉源可包括玉米、豌豆、马铃薯、香蕉、大麦、小麦、稻米、西米、苋属植物、木薯、竹芋、美人蕉、高粱、燕麦、树薯、胶淀粉,以及它们的蜡质或高淀粉酶品种。基于淀粉的材料可包括使用本领域已知的任何改性方法改性的天然淀粉,包括物理改性淀粉,其实例包括经剪切的淀粉或经热抑制的淀粉;化学改性淀粉,包括已被交联、乙酰化和有机酯化、羟乙基化和羟丙基化、磷酸化,以及无机酯化的那些,其阳离子、阴离子、非离子、两性和两性离子衍生物,以及其琥珀酸盐和取代的琥珀酸盐衍生物;由任何淀粉衍生的转化产品,包括通过氧化、酶转化、酸性水解、加热或酸性糊精化制得的流体淀粉或稀糊淀粉,经热处理和/或剪切的产品也可用于本文中;以及本领域已知的预胶凝淀粉。适用于本文的基于淀粉的材料包括其中淀粉被胶凝化的那些,并且疏水性基团包括包含至少五个碳原子的烷基或烯基,或包含至少六个碳原子的芳烷基或芳烯基。在一个实施方案中,用于本发明的淀粉是淀粉酯。这些将通常具有在O. 01%至10%范围内的取代度。改性酯的烃部分应为C5-C16碳链。在一个实施方案中,所述酯为辛烯基琥珀酸酯。在另一个实施方案中,还可用于本发明中的是多种类型的辛烯基琥珀酸酯(OSAN)取代的蜡质玉米淀粉,如I)酸解并且OSAN取代的蜡质淀粉,(2)玉米糖浆固体共混物0SAN取代并且糊精化的蜡质淀粉,3)蜡质淀粉0SAN取代并且糊精化,4)玉米糖浆固体或麦芽糖糊精与蜡质淀粉的共混物酸解,OSAN取代,然后熬煮并且喷雾干燥,5)蜡质淀粉酸解,OSAN取代,然后熬煮并且喷雾干燥;和6)高粘度和低粘度的上述改性物(基于酸处理的程度)。还适宜的是这些的混合物,尤其是高粘度和低粘度改性淀粉的混合物。在一个实施方案中,改性淀粉包括包含疏水性基团或疏水性和亲水性基团的淀粉衍生物,其已被至少一种酶降解,所述酶能够使淀粉分子的1,4-键自非还原端裂解以制得短链糖,提供高度的抗氧化性,同时基本上保持淀粉底物的高分子量部分。此类淀粉描述于EP-A-922449 中。淀粉或改性基质微球体还可包含淀粉或改性淀粉的增塑剂。适宜的实例包括单糖、二糖和低聚糖,如葡萄糖、蔗糖、山梨醇、阿拉伯树胶、瓜耳胶和麦芽糖糊精。适用于本文的淀粉衍生物质包括水解淀粉、酸改性淀粉、酶水解淀粉、辛烯基琥珀酸酐改性淀粉(0SAN淀粉)、糊精化OSAN淀粉、糊精、麦芽糖糊精、预胶凝蜡质玉米淀粉,以及它们的混合物。淀粉衍生物质的适宜实例包括但不限于由GrainProcessing Corporation (Muscatine, IA)生产的] Λ1.,ΤΚΙΝ ; MlOO 麦芽糖糊精;由 Akzo Nobel (Bridgewater,NJ)生产的 CAPSUL 、CAPSULTA 、HI-CAP 100 、CAPSUL E 、NARLEX (ST 和 ST2)、和 N-L0K ;由 Cargill Inc. (Cedar Rapids, Iowa)生产的 EmCap 系列,包括 12633、12634、12635、12639、12635 和 12671 ;以及由 Tate&Lyle (Decatur, IL)生产的STA-DEX 90和MIRA-CAPs淀粉。适用于本发明的改性淀粉的其它实例公开于例如WO 99/55819、WO 01/40430、EP-A-858828、EP-A-1160311 和美国专利 5, 955, 419 中。阳离子表面活性剂调理剂适用于本发明组合物中的阳离子表面活性剂调理剂活性物质包含当溶于所述组合物中时带正电的氨基或季铵亲水部分。可用于本文的适宜季铵阳离子调理剂活性物质包括但不限于具有下式(I)的那些
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rK其中R1H和R4各自独立地选自(a)具有I至22个碳原子的脂族基,或(b)具有至多22个碳原子的芳基、烷氧基、聚氧化亚烷基、烷基酰氨基、羟烷基、芳基或烷基芳基;并且X为成盐阴离子,如选自卤离子(例如氯离子、溴离子)、乙酸根、柠檬酸根、乳酸根、甘醇酸根、磷酸根、硝酸根、硫酸根和烷基硫酸根基团的那些。在一个实施方案中,烷基硫酸根基团为甲酯硫酸根和/或乙酯硫酸根。除了碳原子和氢原子以外,脂族基还可包含醚键和其它基团例如氨基。长链脂族基如具有约12个或更多碳的那些可以是饱和或不饱和的,并且可以是支链或非支链的。在一个实施方案中,具有通式(I)的阳离子调理剂活性物质类型,R1和R2各自独立地选自C16-C22烃基链,在R1和R2两者中所述烃基链包含至少一个酯键,并且R3和R4各自独立地选自CH3和CH2CH20H。在另一个实施方案中,具有通式(I)的阳离子调理剂活性物质类型,R1和R2各自独立地选自C16-C22饱和或不饱和的,并且R3和R4各自独立地选自CH3、CH2CH2OH,和CH3。在另一个实施方案中,具有通式(I)的阳离子调理剂活性物质类型,R1为C16-C22烷基链,并且R2、R3和R4各自独立地选自CH3、CH2CH20H、和CH3。具有通式(I)的适宜季铵阳离子调理剂活性物质可包括鲸蜡基三甲基氯化铵、二十二烷基三甲基氯化铵(BTAC)、硬脂基三甲基氯化铵、鲸蜡基氯化吡啶锡、十八烷基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基氯化铵、辛基二甲基苄基氯化铵、癸基二甲基苄基氯化铵、硬脂基二甲基苄基氯化铵、双十二烷基二甲基氯化铵、双十八烷基二甲基氯化铵、二硬脂基二甲基氯化铵、牛油基三甲基氯化铵、椰油基三甲基氯化铵、二棕榈酰乙基二甲基氯化铵、PEG-2油基氯化铵,以及这些的盐,其中氯离子被卤素(例如溴离子)、乙酸根、柠檬酸根、乳酸根、乙醇酸根、磷酸根、硝酸根、硫酸根、或烷基硫酸根替代。在特定实施方案中,用于本发明的季铵阳离子调理剂活性物质为由Clariant以例如商品名GENAMIN CTAC市售以及由Akzo Nobel以商品名Arquad 16/29提供的鲸蜡基三甲基氯化铵;二十二烷基三甲基氯化铵(BTMAC),如由Clariant提供的GENAMIN KDMP ;和二硬脂基二甲基氯化铵,如由Clariant提供的GENAMIN DSAP。任何上述物质的混合物也是适宜的。在一个优选的实施方案中,季铵阳离子调理剂活性物质为二十二烷基三甲基氯化铵(BTMAC)。其它适宜的阳离子表面活性剂调理剂活性物质可包括脂肪伯胺、仲胺和叔胺的盐。在一个实施方案中,此类胺的烷基具有约12至约22个碳原子,并且可以是取代或未取代的。这些胺通常与酸联合使用以提供阳离子物质。可用于本文的适宜烷基胺盐包括但不限于具有与通式(II)的烷基胺相对应的那些盐R1-C (O) N (H) -R2-N (R3) (R4)其中R1为包含12至22个碳原子的脂肪酸链,R2为包含一至四个碳原子的亚烷基,并且R3和R4独立地为具有一至四个碳原子的烷基。R1可以是饱和或不饱和的,并且可以是支链或非支链的。具有通式(II)的适宜物质是硬脂酰氨基丙基二甲基胺、硬脂酰氨基丙基二乙基胺、硬脂酰氨基乙基二乙基胺、硬脂酰氨基乙基二甲基胺、棕榈酰氨基丙基二甲基胺、棕榈酰氨基丙基二乙基胺、棕榈酰氨基乙基二乙基胺、棕榈酰氨基乙基二甲基胺、二十二烷酰氨基丙基二甲基胺、二十二烷酰氨基丙基二乙基胺、二十二烷酰氨基乙基二乙基胺、二十二烷酰氨基乙基二甲基胺、二十烷酰氨基丙基二甲基胺、二十烷酰氨基丙基二乙基胺、二十烷酰氨基乙基二乙基胺、二十烷酰氨基乙基二甲基胺、和二乙基氨基乙基硬脂酰胺。其它适宜的烷基胺盐可包括二甲基硬脂胺、二甲基大豆胺、大豆胺、十四烷基胺、十三烷胺、乙基硬脂胺、N-牛油丙二胺、乙氧基化(具有5摩尔环氧乙烷)硬脂基胺、二羟乙基硬脂基胺和花生基二十二烷基胺。在一个优选的实施方案中,烷基胺盐为硬脂酰氨基丙基二甲基胺。任何上述物质的混合物也是适宜的。用于提供阳离子调理剂活性物质的酸可以是具有足够酸强度的任何有机酸或无机酸以中和游离的胺氮。此类酸包括盐酸、硫酸、硝酸、磷酸、乳酸、柠檬酸、酒石酸、乙酸、葡萄糖酸、乙醇酸和丙酸、或它们的组合。在一个实施方案中,加入足量的酸来中和酰氨基胺化合物,并且将所述组合物的最终PH调节至在约2. 5至约6范围内;在另一个实施方案 中在约3至约5范围内。在一个实施方案中,可质子化胺基团与来自酸的H+的摩尔比为约1:0. 3至约1:1.2 ;并且在另一个实施方案中为约1:0. 5至约1:1. I。任何上述阳离子调理剂活性物质的混合物也是适宜的。呑料第一芳香剂本发明的个人护理组合物包含第一芳香剂,其在使用之前(即在将制品与水接触之前)向所述制品提供期望的香味或无香/中性气味。有香味的第一芳香剂可包括任何香料或化学上适于局部应用至皮肤和适用于个人护理组合物的香料。第一芳香剂在所述个人护理组合物中的浓度应有效地提供 所需的香味,包括但不限于无香味的。一般来讲,有香味的第一芳香剂的浓度按所述固体制品的重量计为约O. 0%至约30. 0%,在一个实施方案中为约1%至约20%,在另一个实施方案中为约2%至约10%,并且在另一个实施方案中为约3%至约8%。第一芳香剂可以游离香料形式被包含在本发明的个人护理组合物中。第二芳香剂为了提供第二芳香剂转换(如从一种芳香剂转变到另一种),本发明的第二芳香剂应显著不同并与第一芳香剂的组成截然不同,以便克服芳香剂习惯性效应,并且使第二芳香剂比第一芳香剂更显著。作为另外一种选择,其中期望在整个制品使用过程中使用相同的芳香剂,所述第二芳香剂应基本上相同并与第一芳香剂的组成难以区别,以便提供单一的、连续的、持久的芳香剂体验。一般来讲,本发明个人护理组合物可包含按所述固体制品的重量计约O. 1%至约
30.0%,在特定实施方案中约1%至约20%,在另一个实施方案中约2%至约10%,并且在其它实施方案中约3%至约8%的第二芳香剂。任何香料或化学上适于局部施用到皮肤且适用于个人护理组合物的香料可被用作第二芳香剂,然而,其将不以游离香料形式被包含在组合物中。第二芳香剂将包含于不含表面活性剂的水可释放的基质中。第二芳香剂可选自由下列组成的组香料、具有小于约250°C沸点的高挥发性香料材料,以及它们的混合物。此类芳香剂将被包含在水可释放的基质中,所述基质由如本文所述的包封材料形成。在一个实施方案中,第二香料选自ClogP大于约2并且气味检测阈值小于或等于50份每十亿份(ppb)的高感谐香香料成分。如本发明所述的包含具有阳离子表面活性剂调理剂和香料的基质微球体的表面驻留涂层是无水的。然而,因为工艺局限,甚至在即刻制造完之后,可能存在残余的水。通常发生水随后将再进入所述颗粒络合物,例如在贮藏期间。含水相不仅包含水,而且还包含附加的水溶性组分,如醇;湿润剂,包括多元醇(如甘油和丙二醇);活性剂,如d-泛醇、维生素B3及其衍生物(如烟酰胺)以及植物提取物;增稠剂和防腐剂。按所述包封物重量计,含水相相当于不超过20%,并且按所述粒状络合物重量计可含有约O. 001%,但不超过约20%,不超过约10%,不超过约5%,或不超过约2%。本发明的包含具有阳离子表面活性剂调理剂和香料的基质微球体的表面驻留涂层可具有约Iym至约200μπι,在另一个实施方案中约2μπι至约100 μ m,并且在另一个实施方案中约3 μ m至约50 μ m的粒度。本发明的包含具有阳离子表面活性剂调理剂和香料的基质微球体的表面驻留涂层还可向所述个人护理制品赋予其它所期望的属性,包括但不限于改善的视觉外观。此外,本发明的包含具有阳离子表面活性剂调理剂和高感香料的基质微球体的表面驻留涂层可提供附加的有益效果,如赋予抗粘附特性,以使所述制品对产品包装或对其它制品(在将它们以一堆制品形式递送的情况下)的粘附性最小化。III.个人护理制品的产品形式包含可溶性多孔固体基质以及表面驻留涂层的所述个人护理制品可被制成任何各种产品形式,所述表面驻留涂层包含可单独使用或与其它个人护理组分组合使用的基质微球体。不管产品形式为何,本文设想的产品形式实施方案包括选择和限定的个人护理制品,所述制品包含可溶性多孔固体基质和表面驻留涂层的组合,所述表面驻留涂层包含基 质微球体。在一个实施方案中,所述个人护理制品为一种或多种具有适当大小使消费者能容易处理的平纸片或垫的形式。它可具有正方形、长方形或盘形形状或任何其它适宜的形状。所述基质还可为连续条形式,包括在带状辊分配器上递送的条,其具有通过穿孔和/或切割机制提供的单独部分。作为另外一种选择,所述个人护理制品为一种或多种圆柱形物体、球形物体、管状物体或任何其它成型物体形式。表面驻留涂层被施用到可溶性多孔固体基质。在一个实施方案中,所述表面驻留涂层为细粉形式。如图I所示,在本发明的某些实施方案中,个人护理制品10包含位于可溶性多孔固体基质14的至少一部分表面上的表面驻留涂层12。应当理解,表面驻留涂层12可不总是邻近可溶性多孔固体基质14。在某些实施方案中,表面驻留涂层12可完全地或部分地渗透可溶性多孔固体基质14。作为另外一种选择,所述表面驻留涂层可被包含(如被包夹或包裹)在所述个人护理制品或其部件内。此类表面驻留涂层可被喷雾、撒粉、喷撒、涂敷、表面印刷(如以期望的装饰品、装饰图案或图案的形状)、倾倒、注射到内部、浸、或通过任何其它适宜的方法,如通过使用沉淀器、筛、或粉末床。在由图3A、图3B和图4所示的实施方案中,所述个人护理制品10包含可位于所述可溶性多孔固体基质表面以下的表面驻留涂层。如图3B所示,其为个人护理制品10的剖面图,所述表面驻留涂层24位于所述可溶性多孔固体基质26的凹陷22内。现在参见图2,在某些实施方案中,所述粉末被夹置在两种可溶性多孔固体基质之间,然后两种基质接合到一起(如通过用薄层的水和/或增塑剂密封相邻表面或边缘以便基本上不溶解所述可溶性多孔固体基质并施加压力以引起粘附力。在该实施方案中,所述个人护理制品10包含两种可溶性多孔固体基质16、18,表面驻留涂层20位于其间。作为另外一种选择,在某些实施方案中,所述粉末可在一种折叠形成小袋的个人护理制品上,包住所述粉末。如图4所示,所述个人护理制品10包含包封在折叠的可溶性多孔固体基质34内的表面驻留涂层32。所述个人护理制品可包含一种或多种纹理化、浅凹或形貌图案化的包括文字、标志或图案在内的表面。由于所述基质的最外表面包含相对于表面其它区域凸起的部分,因此纹理化基质可由基质形状造成。凸起部分可由所形成的个人护理制品形状造成,例如所述个人护理制品起初可以浅凹状或网格状图案的形式形成。凸起部分还可以是由起绉加工、印花涂层、压花图案、层压到具有凸起部分的其它层上所产生的,或是由可溶性多孔固体基底自身物理形式所产生的。所述织纹状饰面还可为将一种可溶性多孔固体基质层压到有织纹的第二种可溶性多孔固体基质上的结果。在一个特定实施方案中,所述个人护理制品可用孔或槽刺入或贯穿所述多孔的固体。IV.制备方法所述个人护理制品可通过所述工艺来制备,所述工艺包括(I)制备包含一种或多种表面活性剂、溶解的聚合物结构剂和增塑剂的加工混合物;(2)通过将气体引入加工混合物中,将所述加工混合物充气以形成充过气的润湿混合物;(3)使所述充过气的润湿混合物形成一种或多种所期望的形状;(4)干燥所述充过气的润湿混合物以形成多孔可溶性固体基质;和(5)将包含粉末形式的基质微球体的表面驻留涂层施用到所述可溶性多孔固体基质。A.加工混合物的制备—般通过在水、增塑剂、表面活性剂和其它任选成分的存在下,经由加热使聚合物结构剂溶解,然后冷却,来制备加工混合物。这可由任何适宜的热批料搅拌体系或通过任何 适宜的连续体系实现,所述连续体系涉及单螺杆或双螺杆挤出,或同时具有高剪切或静态搅拌作用的换热器。可想像任何方法,使得所述聚合物最终在水、一种或多种表面活性剂、增塑剂以及其它任选成分的存在下溶解,包括通过将任何成分组合部分预混而进行的分步处理。本发明加工混合物包含按所述加工混合物在干燥前的重量计,约15%至约60%的固体,在一个实施方案中约20%至约55%的固体,在另一个实施方案中约25%至约50%的固体,并且在另一个实施方案中约30%至约45%的固体;并具有约2,500cps至约150,OOOcps,在一个实施方案中约5,OOOcps至约100,OOOcps,在另一个实施方案中约7,500cps至约75,000cps,并且仍在另一个实施方案中,约10,OOOcps至约60,OOOcps的粘度。固体含量%是所有固体、半固体和除水以及任何显著挥发性物质如低沸点醇以外的液体组分按加工混合物总重量计的重量百分比之和。所述加工混合物的粘度数值使用TAInstruments AR500 Rheometer,在I. O (秒的倒数)的剪切速率下,在23°C,用4. Ocm直径的平行板和1,200微米间隙,30秒的时间内测量。B.加工混合物的充气加工混合物的充气通过将气体引入所述混合物中来实现。在一个实施方案中,这通过机械混合能量进行。在另一个实施方案中,这可通过化学方式实现。可通过任何适宜的机械加工方法来实现充气,所述方法包括但不限于(i)经由机械搅拌的间歇釜式充气,包括行星式搅拌器或其它适宜的搅拌容器,( )用于食品工业的半连续或连续式充气(加压或不加压),或(iii)喷雾干燥所述加工混合物以形成充过气的小珠或颗粒,所述小珠或颗粒能够被压缩,如在模具中加热压缩,以形成多孔固体。已发现在特定实施方案中,所述个人护理制品可在连续加压充气器中制得,所述充气器通常用于制备棉花糖的食品工业中。适宜的连续加压充气器包括Morton搅拌器(Morton Machine Co. (Motherwell, Scotland))、Oakes 连续自动揽拌器(E. T. OakesCorporation (Hauppauge,New York))、Fedco 连续揽拌器(The Peerless Group (Sidney,Ohio))、和 Preswhip (Hosokawa Micron Group (Osaka, Japan))。充气还可使用化学发泡剂,通过泡腾剂体系,通过就地气体形成来实现(通过一种或多种成分的化学反应,包括形成二氧化碳(CO2(g))。附加的可能是通过挥发性的发泡剂充气,如低沸点烃或醇,包括但不限于异戊烷、戊烷、异丁烯、乙醇等。在一个实施方案中,在高于环境温度但低于将导致任何组分不期望降解的任何温度下,将所述预混合物在充气工艺即将开始之前预加热。在一个实施方案中,使所述预混物保持高于约40°C并且低于约99°C,在另一个实施方案中高于约50°C并且低于约95°C,在另一个实施方案中高于约60°C并且低于约90°C。在一个实施方案中,当环境温度下所述预混物的粘度为约20,OOOcps至约150,OOOcps时,应在充气步骤之前采取任选连续加热。在另一个实施方案中,在充气工艺期间应用附加的加热以在充气期间干燥并保持高温。这可通过由一种或多种表面传导性加热、注射蒸汽、用热水浴包围或其它加工方式实现。在一个实施方案中,充气的预混合物的湿密度范围在约O. 12g/cm3至约O. 50g/cm3,在另一个实施方案中约O. 15g/cm3至约O. 45g/cm3,在另一个实施方案中约O. 20g/cm3至约O. 40g/cm3,并且在另一个实施方案中约O. 25g/cm3至约O. 35g/cm3的范围内。 C.形成充过气的润湿加工混合物。所述充过气的润湿加工混合物的形成可通过任何适宜的方式实现以形成具有期望的形状或多种形状的混合物,包括但不限于(i)将所述充过气的混合物沉积到具有期望的形状和尺寸的包含非相互作用的且不粘表面的模具上,所述表面包括铝、特氟隆、金属、HDPE、聚碳酸酯、氯丁橡胶、橡胶、LDPE、玻璃等;(ii)将所述充过气的混合物沉积到印在包含在浅盘中的干燥颗粒状淀粉的孔洞上,另外已知为淀粉模具成型技术;和(iii)将所述充过气的混合物沉积到连续带或筛网上,所述筛网包含任何非相互作用的且不粘材料,特氟隆、金属、HDPE、聚碳酸酯、氯丁橡胶、橡胶、LDPE、玻璃等,所述带或筛网可随后压印图案、切割、凹凸印或存储在辊上。P.干燥所沭充过气的润湿加工混合物成可溶件多孔固体基质可通过任何适宜的装置将形成的充过气的润湿加工混合物干燥,所述装置包括但不限于(i)烘干室,包括具有可控温度和压力或大气条件的室;(ii)干燥箱,包括具有可控温度和任选湿度的非对流或对流式干燥箱;(iii)卡车储罐干燥器/盘架干燥器;(iv)多级嵌入式干燥器;(V)冲击式干燥箱;(Vi)旋转式干燥箱/干燥器;(Vii)嵌入式烘烤器;(Viii)快速高传热干燥箱和干燥器;(ix)双风箱烘烤器和(X)输送式干燥器,以及它们的组合。可采用不包括冷冻干燥的任何适宜的干燥方法。干燥温度可在约40°C至约200°C的范围内。在一个实施方案中,将干燥环境加热至介于100°C和150°C之间的温度。在一个实施方案中,干燥温度介于105°C和145°C之间。在另一个实施方案中,干燥温度介于110°C和140°C之间。在另一个实施方案中,干燥温度介于115。。和135°C之间。其它适宜的干燥环境包括“立体式加热”技术,使用高频率电磁场,如微波干燥和射频(RF)干燥。使用这些技术,能量以电磁方式穿过充过气的润湿预混合物转移,而不是通过传导或对流。可在上述四个加工步骤的任一个期间或甚至在干燥加工后加入任选成分。E.制备包含基质微球体的表面驻留涂层经由喷雾干燥制备本发明的包含阳离子表面活性剂调理剂和香料的基质微球体。该方法包括A.在一个实施方案中约65至约95摄氏度,在另一个实施方案中约70至约90摄氏度,并且在另一个实施方案中约75至约95摄氏度的高温下形成淀粉衍生物质和阳离子表面活性剂调理剂的溶液,然后冷却至约32至约60摄氏度的温度;B.将香料油在所述溶液乳化中,其中将所述溶液和形成时的所得乳液保持在一个实施方案中约32至约60摄氏度,在另一个实施方案中约35至约55摄氏度,并且在另一个实施方案中约40至约50摄氏度的温度下;并且C.将所述乳液喷雾干燥以从中移除水,并且其中在喷雾干燥过程期间将乳液连续搅拌并且保持在一个实施方案中约32至约60摄氏度,在另一个实施方案中约35至约55摄氏度,并且在另一个实施方案中约40至约50摄氏度的温度下。在一些实施方案中,惰性填充剂可以在粉末生产和处理期间足以改善粉末流动特性并足以减轻颗粒间粘性或附聚的量,被包括在粒状络合物形成工艺中,或在粒状络合物形成之后被包括,例如淀粉辛烯基琥珀酸铝,并且以商品名丨)RY-I _丨.0:_ PC得自AkzoNobel0在粒状络合物形成工艺期间,如本文所述其它任选的赋形剂或美容活性物质可被掺入所述粉末中。所得的粉末还可与其它粉末如本文所述的惰性材料或其它粉末活性物质络合物共混。F.将包含基质微球体的表面驻留涂层与可溶性多孔固体基质混合。可采用任何适宜的施用方法,将包含基质微球体的表面驻留涂层施用到个人护理制品,使其形成个人护理制品的一部分。例如,通过在施加粉末前将可溶性多孔固体基质的表面干燥至指定的含水量以使可溶性多孔固体基质能够具有发粘的表面,以有利于包含基质微球体的表面驻留涂层粘附所述多孔固体。在一个实施方案中,所述可溶性多孔固体基质干燥至约O. 1%至约25%,在一个实施方案中约3%至约25%,在另一个实施方案中约5%至约20%,并且在另一个实施方案中约7%至约15%的含水量。作为另外一种选择,可使得预先干燥的可溶性多孔固体基质表面在受控的湿度环境下,在应用所述粉末之前,可逆地吸收期望含量的大气水分一段特定的时间,直至达到平衡。在一个实施方案中,湿度环境被控制在约20%至约85%相对湿度;在另一个实施方案中约30%至约75%相对湿度;并且在另一个实施方案中约40%至约60%相对湿度。在另一个实施方案中,所述可溶性多孔固体基质被置于包含或换句话讲暴露于所述粉末的袋、盘、带或转筒中并搅拌、滚动、刷、震动或摇动以施用和分布所述粉末,以批量或连续生产的方式。其它粉末施涂方法可包括粉末筛、静电涂层、摩擦起电、流化床、粉末涂覆枪、电晕枪、转筒机、静电流化床、电磁刷和/或喷粉橱。包含基质微球体的表面驻留涂层可被施用到可溶性多孔固体基质外表面的部分或整个区域上,并且可以一定的方式施用以修饰、装饰、形成徽标、绘样等。V.测试方法A.溶解谏率本发明所述个人护理制品具有使所述个人护理制品在用水应用的使用期间快速破裂的溶解率。所述个人护理制品的溶解率根据下述的一套方法确定。手动溶解方法将O. 5-1. 5g(如果为3-10mm厚的片材/垫的形式,大约10-20平 方厘米)所述个人护理制品(如本文实施例所述)置于佩戴丁腈手套的手掌上。将7. 5cm3的温热自来水(约30°C至约35°C )通过注射器迅速地施用到所述个人护理组合物。采用圆周运动,手掌在一起每次揉擦2个行程,直至发生溶解(最多30个行程)。将手动溶解值记录为完全溶解所用的形成数,或记录为最大30个行程。就后一种情况而言,还记录未溶解材料的重量。本发明的个人护理制品具有约I至约30个行程,在一个实施方案中约2至约25个行程,在另一个实施方案中约3至约20个行程,并且在另一个实施方案中约4至约15个行程的手掌溶解值。B.厚度使用测微计或厚度计如Mitutoyo Corporation型号IDS-1012E的盘架式数字测微计(Mitutoyo Corporation, 965 Corporate Blvd, Auro ra, IL, USA60504),获得所述个人护理制品和/或所述可溶性多孔固体基质的厚度。所述测微计具有I英寸直径的重约32克的台板,其在约40. 7phi (6. 32gm/cm2)的施压下测定厚度。通过将台板升起,将一部分样本放置在台板下的底座上,小心地降低台板以接触所述样本,释放台板,并且根据数字读出,测出以毫米为单位的样本基质的厚度,来测定个人护理制品和/或可溶性多孔固体基质的厚度。所述样本应完全延伸至所述台板的整个边缘,以确保在最低的可能表面压力下测定厚度,除非是在不扁平的更刚性样本情况下。就不完全扁平的更刚性样本而言,仅使用与样本扁平部分接触的一部分台板,测定样本的扁平边缘。在相对于垫或条,大多具有第三维度的圆柱形物体、球形物体或其它物体情况下,所述厚度被认为是最短维度的最大距离,即例如球形或圆柱形的直径,并且厚度范围与上文所述相同。C.某重所述个人护理制品和/或所述可溶性多孔固体基质的基重用所述个人护理制品和/或所述可溶性多孔固体基质的重量每面积的选定的个人护理制品和/或所述可溶性多孔固体基质来计算(克/m2)。所述面积用所述个人护理制品和/或所述可溶性多孔固体基质在平坦表面垂直于外边缘的投影面积来计算。由此就扁平物体而言,所述面积根据样本外周边内包围的面积计算。由此就球形物体而言,所述面积根据平均直径计算,为
3.14X (直径/2)2。由此就圆柱形物体而言,所述面积根据平均直径和平均长度计算,为直径X长度。就不规则形状的三维物体而言,所述面积根据投影到与具有最大外型尺寸的边垂直定向的平坦表面上的此边计算。P.固体密度本文所述的个人护理组合物的可溶性多孔固体基质可根据固体密度测定来表征。可溶性多孔固体基质的固体密度可通过所述固体的重量除以所述固体的已知体积确定。固体的体积可通过许多技术确定,包括在已知χ-y尺寸的模具内生产所述固体,并测量所得的厚度以考虑在干燥工艺期间任何收缩或膨胀。所述固体还可被切割成已知χ-y尺寸,即通过使用已知直径或尺寸的圆型冲模或方型切割冲模,然后通过测量厚度。作为另外一种选择,在其中没有任何显著厚度变化的情况下,所述密度可通过以下公式计算计算密度=多孔固体的基重/ (多孔固体平均厚度X 1,000)。E.泡孔互连度本发明的个人护理制品和/或可溶性多孔固体基质具有高度的泡孔互连度,即主要是开孔固体泡沫,而不是主要为闭孔固体泡沫。泡孔互连度可由光学显微镜法、扫描电子显微镜法、显微计算机断层扫描成像参数(星体积和SMI指数)、气体测比重参数(开孔%)、或其它适宜的方法来评定。测定泡孔互连度的定量方法是经由光学显微镜法。这可通过使用剪刀或锐刀片,在所述个人护理制品和/或所述可溶性多孔固体基质χ-y最大正交表面上测出的Z-方向上切割2-3mm宽的长条,并且将所得长条转90度以露出刚切割的横截面区域的内部泡孔结构来进行。可通过近距离目视观测,或更精确的,通过在立体显微镜如得自OlympusAmerica Inc. (Center Valley,PA)的SZX12立体显微镜下米用放大,来评定此横截面区域。本发明开孔个人护理制品和/或可溶性多孔固体基质易于通过检查横截面区域的内部部分来识别,所述横截面区域将包括主要为三维的支柱网络,包括沿着横截面深度的第三维,所述支柱周围具有彼此互连的敞开空隙空间。相反,通过用于形成暴露的横截面区域的切割处理,闭孔泡沫的内部横截面将呈现为被切开的离散泡沫,并且仅在两维的横截面表面上互连。测定泡孔互连度的另一种方法是经由星体积和结构模型指数。使用显微计算机断层扫描体系(μ CT80, SN 06071200,Scanco Medical AG),扫描直径约4cm并且高3至7mm 的盘状样本。使每个样本在平放在圆柱形管底部时成像。图像采集参数为45kVp,177yA,51. 2mm视场,800ms整合时间,1000投影。调节薄片数目以覆盖样本高度。重建数据组包括大量图像,每个图像像素为2048 X 2048,各向同性分辨率为25 μ m。就数据分析而言,选择完全位于样本内的受关注体积,避免表面区域。典型的受关注体积为1028X772X98立体像素。采用阈值为17的Scanco Medical的骨小梁形态测量评定法来测定结构模型指数(SMI)。使用该指数来量化骨小梁的结构外观(参见T. Hildebrand, P. Ruegsegger的“Quantification of bone microarchitecture with the structure model index,,,CompMeth Biomech Biomed Eng, 1997 ;1 :15-23) 在正交方向上将三角化表面伸展极少量,并且计算新生骨的表面和体积。由此,可确定骨表面的微商(dBS/dr)。然后由下列公式表示SMI JSAflT fi**.......................................Jl.
as2SMI涉及结构对模型类型的凸率。理想(扁平)的板具有的SMI为0(板伸展下表面无变化),而理想的圆柱状杆具有的SMI为3 (杆伸展下表面线性增加)。圆球具有的SMI为4。凹面结构具有负的dBS/dr,获得负的SMI值。受关注体积边缘处的人为边界不包括在计算中,因此将其消除。除了 Scanco Medical分析以外,还进行星体积测量。星体积是两相结构中空隙空间开放度的量度。通过在所关注相中(在我们的情形下,它是背景)选择无规均匀分布的一系列点,我们能够以随机方向自这些点中的每一个延伸出直线。所述直线延伸,直至它们接触前景相。然后记录这些直线中每一个的长度。在每个方向上(x/y/z)取10个无规点样本,并且在每个点处选择10个无规的角度。如果直线延伸至受关注ROI的边界,则弃去所述直线(我们仅希望接受与前景相实际相交的直线)。最终的公式基于“Star volume inbone research,,中公布的石开究成果,A histomorphometric analysis of trabecular bonestructure using vertical sections ;Vesterby, A. ;Anat Rec. ; 1993 年 2 月;235(2)325-334。

1.一种个人护理制品,所述制品包含 a.)可溶性多孔固体基质,所述基质包含 1.约10%至约75%的表面活性剂; ii.约10%至约50%的水溶性聚合物; iii.约1%至约30%的增塑剂;和 b.)包含约10%至约100%的基质微球体的表面驻留涂层,其中所述基质微球体包含约25%至约70%的淀粉衍生物质、约5%至约60%的阳离子表面活性剂调理剂和约5%至约60%的香料; 并且其中所述可溶性多孔固体基质与所述表面驻留涂层的比率为110:1至约O. 5:1。
2.如权利要求I所述的个人护理制品,其中所述基质微球体包含约30%至约60%的淀粉衍生物质,优选地约35%至约50%的淀粉衍生物质。
3.如权利要求I所述的个人护理制品,其中所述基质微球体包含约15%至约50%的阳离子表面活性剂调理剂,优选地约20%至约40%的阳离子表面活性剂调理剂。
4.如权利要求I所述的个人护理制品,其中所述基质微球体包含约15%至约50%的香料,优选地约20%至约40%的香料。
5.如权利要求I所述的个人护理制品,其中所述表面活性剂包括至少一种第I类表面活性剂,并且其中所述第I类表面活性剂为阴离子表面活性剂,所述阴离子表面活性剂选自由下列组成的组烷基硫酸盐和烷基醚硫酸盐、硫酸化单酸甘油酯、磺化烯烃、烷基芳基磺酸盐、伯烷基或仲烷基磺酸盐、琥珀酸烷基酯磺酸盐、酸性牛磺酸盐、酸性羟乙基磺酸盐、烷基甘油基醚磺酸盐、磺化甲酯、磺化脂肪酸、烷基磷酸盐、酰基谷氨酸盐、酰基肌氨酸盐、烷基乳酸盐、阴离子含氟表面活性剂、月桂酰谷氨酸钠,以及它们的组合。
6.如权利要求2所述的个人护理制品,其中所述表面活性剂还包括第II类表面活性齐U,其中所述第II类表面活性剂选自由下列组成的组两性表面活性剂、两性离子表面活性剂,以及它们的组合。
7.如权利要求I所述的个人护理制品,其中所述表面活性剂选自由下列组成的组(1)0%至约10%的阴离子表面活性剂,(ii)非离子表面活性剂,(iii)聚合物表面活性剂以及(iV)它们的任何组合。
8.如权利要求I所述的个人护理制品,其中所述可溶性多孔固体基质与所述表面驻留涂层的比率为约20:1至约1:1,优选地其中所述比率为约10:1至约I. 5:1,还优选地其中所述比率为约7:1至约3: I。
9.如权利要求I所述的个人护理制品,其中所述表面驻留涂层为粉末。
10.如权利要求I所述的个人护理制品,其中所述表面驻留涂层为层的形式、涂层的形式,以及它们的组合的形式,并且其中表面驻留涂层粘附到所述可溶性多孔固体基质的至少一部分固/气界面。
11.如权利要求I所述的个人护理制品,其中所述可溶性个人护理制品包含两种可溶性多孔固体基质,并且其中所述表面驻留涂层为位于所述两种可溶性多孔固体基质之间的层。
12.如权利要求I所述的个人护理制品,所述可溶性多孔固体基质具有约125g/m2至约·3, 000g/m2的基重和约O. 5mm至约IOmm的厚度。
13.如权利要求I所述的个人护理制品,其中所述可溶性多孔固体基质包含约O.03m2/g至约O. 25m2/g的比表面积。
14.如权利要求I所述的个
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