专利名称：一种利用含硫烟气吸收物进行亚铵法制浆的循环工艺的制作方法随着工业生产的发展，越来越多的有毒废气、废液被排放到自然之中，严重破坏了人类赖以生存的地球环境。譬如燃煤锅炉或火力发电厂产生大量的烟气，这些烟气中含有S02、 S03等多种有害物质，引发了酸雨的产生，还诱发了人类多种呼吸道疾病。此外还有造纸工业中，尤其是亚铵法制浆的蒸煮过程中会产生大量的含氨污冷凝水，目前这种污冷凝水一般都化学处理后直接排放。这种污水同样对环境造成了严重的破坏作用。 为了避免上述污染物的产生，人们提出了各种工业废气、废液的处理方法 例如专利申请200310115522公开了一种用亚硫酸铵、亚硫酸氢铵溶液对烟气进行脱硫的方法，该方法通过用氨气调节脱硫塔中的pH值到一定范围，从而在脱硫塔中形成平衡态溶液，对二氧化硫的吸收达到最大程度。最后对产物亚硫酸铵混合溶液进行电子辐照氧化成硫酸铵。而实际上，由于烟气上升速度较快，目前应用的脱硫塔并不能很有效的除去烟气中的二氧化硫等污染物。如果想使用这种塔提高吸收效率，则需大幅度增加塔高，但这样势必会大大增加成本，并带来技术上的困难。 为了进一步增加脱硫效果，专利申请03245106公开了一种带有多个文丘里管的脱硫塔，但这种脱硫塔及其复杂，且文丘里管占据了脱硫塔绝大部分空间，反倒严重影响了烟气中二氧化硫的吸收效果。 此外，为了避免烟气中固体污染物对脱硫塔的损害，专利申请200510200308公开了一种将文丘里管置于脱硫塔外部的方案，其在文丘里管内设有喷淋装置，在烟气进入脱硫塔前先用水对烟气进行除尘，再进入脱硫塔进行循环吸收。该方法同专利申请200310115522相比仅增加了一个除尘的过程，对二氧化硫的吸收效率并无明显提高。 专利申请97103626公开的脱硫方法得到的亚硫酸氢铵，然后用氢氧化f丐处理得到亚硫酸铵，再与氨水混合用于吸收烟气中的二氧化硫。该方法使用氢氧化钙后又产生了新的固体废弃物亚硫酸钙，同时使用亚硫酸铵吸收二氧化硫效果并不理想。 而在"亚硫酸铵法治理含S02烟气"(四川化工与腐蚀控制，2001，4(5) :54_55)中提到用二氧化硫吸收烟气后生成的亚硫酸铵可用于造纸。但该文章并没有公开其具体细节，目前用于造纸的亚硫酸铵通常要求纯度较高，而吸收烟气得到的亚硫酸铵一般成分复杂，还需繁琐的纯化精制环节，大大增加了生产运行成本。 综上所述，目前对烟气脱硫方法大多效率较低。并且对烟气进行脱硫后，生成的是经济附加值非常低的硫酸铵，并用于制备化肥，这种处理同样是一种极大的浪费。 有鉴于此，特提出本发明，本发明采用了高效的烟气吸收系统，通过控制条件，将得到亚硫酸铵用于造纸工业的亚铵法制浆，而制浆产生的污冷凝水又用于吸收烟气的二氧化硫。本发明方案不但将环境污染降低到了最低限度，而且对资源实现了循环利用。本发明尤其适合于有自备电厂的造纸厂使用。


本发明目的在于提供一种利用含硫烟气吸收物进行亚铵法制浆的循环工艺。
为实现本发明目的，特采用如下技术方案 —种利用含硫烟气吸收物进行亚铵法制浆的循环工艺，包括如下步骤
(1)将烟气用氨水脱硫，所述烟气为含硫烟气，优选为工业燃煤烟气；
(2)脱硫后得到的亚硫酸铵混合溶液用于造纸中亚铵法制桨； (3)亚铵法制浆过程中产生的含有氨的污冷凝水循环用于步骤(1)对烟气进行脱 硫。 —般说来，造纸行业废水和电厂废气是目前环境污染的主要来源，而采用本发明 方法对二者进行结合，将二者污染物不再直接排放，而进行循环利用。首先将烟气用废氨水 脱硫，得到的亚硫酸铵可以直接用于造纸亚铵法制浆，而制浆产生的废氨水再用于吸收烟 气中的二氧化硫。 本发明得到亚硫酸铵后不用再消耗任何资源进行加工，整个循环流程也几乎不产 生任何重污染的排放物，所有资源内部循环消化。不但将环境污染降低到了最低程度，而且 对资源进行了再生循环，符合目前我国及世界经济发展的趋势。 根据循环工艺步骤(3)所述产生的污冷凝水可以先进入一个污冷凝水储罐调节 氨水浓度，优选调节至同废氨水罐中一致，然后再通入废氨水罐中用于吸收烟气中的二氧 化硫；或者直接进入废氨水罐中，在废氨水罐中调节氨水浓度。 调节氨水浓度的目的在于使随后吸收烟气中的二氧化硫的效果达到最佳状态。这 种浓度的调节属于本领域的常规技术，对于本领域普通技术人员而言是显而易见的，无需 作出创造性劳动。 为了使烟气吸收达到最佳效果，烟气进烟气进入量的调节也是其中的一个因素。 根据氨水浓度的不同，烟气硫含量的不同，对烟气进烟气进入量的调节对于本领域普通技 术人员而言是显而易见的，属于常规设计的范围，无需作出创造性劳动。 然而优选的是，根据前面所述的循环工艺，步骤(1)所述脱硫过程中烟气进入脱 硫塔前经过一引风机，所述引风机进烟气进入量优选为200000 400000mVh，更优选为 305000 400000mVh，最优选为310800m3/h。 根据前面所述的循环工艺，步骤(1)所述脱硫为在脱硫塔前还设置一连接在脱硫 塔下部的文丘里管。所述文丘里管中设置喷淋装置，使得烟气首先在文丘里管中同氨水进 行充分混合，混合溶液同烟气再进入脱硫塔中。 当引风机和文丘里管同时存在时，一般引风机设置在文丘里管的前面，也就是说 烟气先经过引风机，再经过文丘里管并进入脱硫塔中。 这种外置式文丘里管没有占用脱硫塔的空间，在脱硫塔本身的脱硫效果基础上进 一步大大增强了脱硫效率。 优选的是，所述喷淋装置可以设置在文丘里管的进口渐縮管处，通过高速的烟气 带入喉管部分，从出口渐扩管出来后压力骤增从而形成更加细小的雾滴，从而增加对二氧 化硫的吸收效果。
喷淋装置还可以设置在文丘里管的喉管处或者出口渐扩管处，同样也可形成对二 氧化硫的良好吸收作用。此外，喷射装置设置在喉管的不同部位，如在前半段靠近进口渐縮 管处，或者在后半段靠近出口渐扩管处，也对吸收效果产生不同影响。本领域普通技术人员 做出这些改变和变更均属于常规设计的范围，无需做出创造性劳动。 优选通过在文丘里管中将烟气同氨水先进行预混合，可以对二氧化硫吸收的更加
充分，且文丘里管的混合效果也更好一些。文丘里管中主要发生如下反应 S02+2NH3+H20 = (NH4) 2S03 S02+ (NH4) 2S03+H20 = 2NH4HS03 NH3+NH4HS03 = (NH4) 2S03 2NH3+S02+2H20 = (NH4) 2S03 H20 文丘里管中反应主要得到亚硫酸氢铵，混合液进入脱硫塔的集液池中同过量氨水 反应生成亚硫酸铵，再进入吸收烟气的循环之中。 根据前面所述的循环工艺，优选在文丘里管中设置pH检测装置和二氧化硫检测 装置，以使喷入氨水控制文丘里管中N/S物质量比为35 : 70 45 : 60，优选为39 : 64。
在文丘里管中还可以设置如脱硫塔中所述的pH检测装置和二氧化硫检测装置， 用于控制氨水喷入量。通过检测烟气中二氧化硫的含量来对pH检测结果进行校正，从而对 文丘里管的N/S比进行控制，两种检测设备同时工作，可以更准确的控制氨水的喷入量。通 常人们认为喷入氨水过量能够更完全的吸收二氧化硫，而经过反复实验摸索，最后发现实 际在N/S物质量比为35 : 70 45 : 60时，能够生成更多的亚硫酸氢铵，而亚硫酸氢铵 在后面的脱硫塔中吸收二氧化硫效果更加理想，使得最后排出的烟气中二氧化硫残留量最 小，且塔中氨水剩余量也得以控制在最小程度。 所述的pH检测和二氧化硫检测装置可以设置在文丘里管中能够准确检测的任何 部位，这一点本领域技术人员通常是清楚知晓的。但本发明中pH检测装置优选设置在文丘 里管中的出口处；二氧化硫检测装置优选设置在文丘里管中烟气的进入部位。
将烟气进入量进行合理控制，可以使得烟气中的二氧化硫得以充分的吸收，如果 进入烟气进入量过大，则二氧化硫不能被充分吸收，排出的烟气中二氧化硫残留过多，仍然 会污染大气；而如果烟气进入量过小，则生成的亚硫酸铵易被脱硫塔中混合溶液中溶解的 氧气氧化成硫酸铵，而不能用于亚铵法制浆。我们经过反复摸索，最后发现进烟气进入量为 200000 400000m3/h可较好解决这个问题，而进烟气进入量为300000 400000m3/h，效果 更加理想，当达到310800m3/h时，则几乎不会残留二氧化硫和发生亚硫酸铵被氧化。
根据前面所述的循环工艺，步骤(2)所述亚硫酸铵溶液浓度为25 35%，纯度为 85 99%。这里所述的浓度为以亚硫酸铵重量除以溶液体积得到的；而纯度是以溶液中的 亚硫酸铵重量除以溶液中全部溶质总重量得到的。 通过本发明的工艺得到的亚硫酸铵浓度和纯度含量完全不需进一步加工处理，而
直接用于亚铵法制浆。这样可以避免浪费更多的能源和原材料来生产高纯度的亚硫酸铵。 根据前面所述的循环工艺，步骤(3)所述制浆过程中产生的污冷凝水为制浆过程
中产生的黑液加热浓縮时产生，黑液浓縮后产生的浓黑液用于制备化肥。 在造纸中亚铵法制桨中会产生大量的黑液，通常这种高污染的黑液都进行焚烧处
理或加入化学制剂中和处理后直接排放，这种做法只能稍微减小黑液对环境的污染，而不能完全消除这种污染。我们将这种黑液进行加热浓縮，加热过程产生的冷凝水吸收了加热 过程中挥发出来的氨气，形成所述污冷凝水。这种含有氨的污冷凝水在调节浓度后又可以 用于吸收烟气，而浓縮后的浓黑液由于富含有机成分，经过简单加工后即可制备化肥。这样 加工几乎不会产生排放的污染物，合理的利用了工业废弃物。 根据前面所述的循环工艺，步骤(1)所述将烟气用氨水脱硫由下面步骤组成
(A)将烟气除尘后经引风机进入脱硫塔中，喷入氨水吸收烟气中的二氧化硫，脱硫 塔中的氨水和亚硫酸铵、亚硫酸氢铵的混合溶液通过一层或多层喷淋装置对烟气进行循环 喷淋，所述脱硫塔上部还有一清水喷淋装置；所述脱硫塔中还有一 PH检测装置，通过控制 氨水加入量来调节脱硫塔中亚硫酸铵混合溶液pH为7. 2 8. 2，优选pH为7. 5 ;
(B)将得到的亚硫酸铵混合溶液进行沉淀、过滤得到纯净的亚硫酸铵溶液。
烟气进入脱硫塔中，通过管路将废氨水罐中的氨水喷入吸收烟气中的二氧化硫， 脱硫塔底部集液池中为过量的氨水和亚硫酸铵、亚硫酸氢铵的混合溶液，混合溶液通过泵 打到塔中部，并通过多层喷淋对上升的烟气进行循环喷淋，从而对残留的二氧化硫进行吸 收，然后回到塔底的集液池。 在步骤(A)过程将亚硫酸铵、亚硫酸氢铵和氨水的混合溶液反复喷淋对烟气中二 氧化硫反复吸收，可以对烟气中二氧化硫进行较为彻底的吸收。 在脱硫塔中二氧化硫和氨水生成亚硫酸氢铵和亚硫酸铵，集液池中的亚硫酸氢 铵、亚硫酸铵和氨水的混合溶液被泵达到塔中部，并通过喷淋装置喷出，其中的亚硫酸铵吸 收了烟气中的二氧化硫生成亚硫酸氢铵，并回到集液池，亚硫酸氢铵再同过量氨水反应生 成亚硫酸铵。混合液反复循环对脱硫塔中的二氧化硫进行吸收。脱硫塔中发生如下化学反 应 S02+2NH3+H20 = (NH4) 2S03
S02+ (NH4) 2S03+H20 = 2NH4HS03
NH3+NH4HS03 = (NH4) 2S03
2NH3+S02+2H20 = (NH4)2S03 H20 前面所述的集液池可以是脱硫塔的一部分并设置在脱硫塔的底部；也可以单独设
置在脱硫塔外面，并用管道同脱硫塔相连接，而脱硫塔底部还有一部分液相空间，其为亚硫
酸铵、亚硫酸氢铵、氨水的混合溶液，也就是说脱硫塔底部的液相空间同集液池中的液体成
分是相同的。当然，只要能够最终获得亚硫酸铵，还可以采用其它方式来收集亚硫酸铵溶
液。这对于本领域普通技术人员而言是显而易见的，无需作出创造性劳动。 得到的亚硫酸铵混合溶液通过泵打入亚硫酸铵罐中，经过沉淀、过滤净化后得到
纯净的亚硫酸铵溶液，并放置于净亚硫酸铵存储罐。 此外，塔中还可加入PVC填料，以进一步增强其吸收效果。填料形状可以是球状或
片状。这种填料具有耐高温，耐腐蚀，比表面积大，阻力小、通气率高等特性。 除了上述脱硫塔中的吸收工艺外，任何其它现有技术的脱硫塔也可以用于本发
明，也就是说本发明循环工艺的实现不受脱硫塔本身结构的限制。 根据前面所述的循环工艺，优选的是，步骤(A)所述排出的烟气还经过一个氨吸
收塔，用净水吸收烟气中残余的氨气，形成稀氨水，调节浓度后循环用于吸收烟气。 现有技术中氨气的吸收都设置在脱硫塔顶端，且这部分高度很小，这样吸收效果非常差，仍有大量氨气被排到大气中。而本发明采用了单独的吸收塔，则将烟气中的氨基本 吸收完全。而得到的氨水经过调节浓度后可循环利用，用于吸收烟气。 根据前面所述的循环工艺，优选的是，步骤(A)所述多层喷淋为三层喷淋；脱硫塔 中温度为65 120°C ;压力为压力为100 110kpa，优选为106. 4kpa ;脱硫塔烟气进出口 相对压力为1000 ；3000Pa，优选为l500 加OOPa。 所述脱硫塔烟气进出口相对压力为进出口的压力差，通过对压力进行调整，可以 在最经济的前提下使得对二氧化硫的吸收达到最佳效率。 根据前面所述的循环工艺，优选所述氨水浓度为0. 8 11%，其中更优选为1 3%。 根据前面所述的循环工艺，步骤(3)所述亚铵法制浆工艺为现有技术中常规的亚 铵法蒸煮或者采用本发明所述的亚铵法蒸煮。本发明所述的亚铵法蒸煮可在间歇式球型蒸 煮器、连续蒸煮器或立式蒸煮锅中进行，具体如下
1)在间歇式球型蒸煮器或连续蒸煮器中
所述的亚铵法蒸煮为 ①在用于制浆的秸秆原料中加入蒸煮药液，其中亚硫酸铵用量为对绝干原料量的 9_13%，配氢氧化钠量为绝干原料量的0 8%，液比为1 : 2 4; ②通入蒸汽进行加热，加热升温至温度165 173°C ，升温、小放气、保温全程时间
160 210分钟; 2)在立式蒸煮锅中 所述的亚铵法蒸煮为 将用于制浆的秸秆原料由温度为120 14(TC的热黑液通过装锅器装入蒸煮锅 中，当装锅满后关闭锅盖，往蒸煮锅中补充温度为130 16(TC蒸煮药剂，同时排出锅内的 空气并升压至0. 6 0. 75MPa，开启系统的蒸煮液加热循环泵和列管加热器为蒸煮液升温 至156 173t:，升温、保温和置换为180 220分钟，最后用泵放将桨送到喷放锅；所述的 蒸煮药剂中，其中亚硫酸铵用量为对绝干原料量的9 15%，配氢氧化钠量为绝干原料量 的0 8%，液比为1 : 6 10。 针对禾草类植物纤维这种特殊的制浆原料，在本发明的方法中，对化学蒸煮药液 进行了严格的控制，将其浓度降低，减少对制浆所需要成分如纤维素、半纤维素的降解和损 伤。同时，在高温蒸煮的过程中，本发明的方法中采用尽可能减少保温时间的方法，使得禾 草类植物处于高温的时间縮短，因而减少了禾草类植物原料中纤维素和半纤维素的降解。 因此，本发明的蒸煮方法与现有技术蒸煮方法相比，在很大程度上保护了禾草类植物原料 中制浆所需的成分，同时大大縮短了保温时间，大大减少了能耗，而且制浆得率得到了很大 的提高，达到了 50-68%，因而大大提高了生产效率。同时，本发明所述的高硬度浆可以作为
制备漂白化学浆的原料，由于蒸煮时所用的药液的浓度降低，而且蒸煮和保温的时间也大 大縮短，因而在最大限度上减少了纸浆中所需要的纤维素和半纤维素的损失和降解，纸浆 的得率和强度都得到了提高。 根据前面所述的循环工艺，步骤(3)所述制浆过程中产生的污冷凝水为制浆过程 中产生的黑液浓縮时产生，黑液浓縮后产生的浓黑液用于制备化肥。
本发明所述工艺有如下优势
(1)工业污染物排放少，污染物机会全部在内部循环中消耗掉并生成具有经济价 值的产品。 (2)实现了资源的循环再利用，具有极高的经济价值。
(3)采用改进的烟气吸收系统，二氧化硫吸收效率高。


图1为本发明循环流程图。

下面的实施例将对本发明作更具体的解释，但本发明并不仅仅局限于这些实施 例，同样这些实施例也不以任何方式限制本发明。
实施例1 烟气首先经过静电除尘设备进行除尘，除尘后的烟气经过引风机加压后，引风机 烟气进入量为310800mVh，首先进入文丘里管，废氨水罐与文丘里管相连接，在文丘里管中 喷入1 3%的氨水对烟气中的二氧化硫进行吸收得到亚硫酸氢铵混合液。并通过pH检测 装置和二氧化硫检测装置调节氨水喷入量来控制N/S物质量比为39 : 64。
从文丘里管出来的烟气混合液进入脱硫塔底的集液池中，喷入过量的氨水同亚硫 酸氢铵进行反应生成亚硫酸铵。集液池中形成亚硫酸氢铵、亚硫酸铵的氨水混合液，用泵将 此混合液打到塔的高处，并通过塔中部的三层喷淋装置向下喷出，同向上的烟气均匀混合， 从而吸收烟气中残留的二氧化硫。混合液中的亚硫酸氢铵同二氧化硫反应得到亚硫酸铵并 回到集液池中。如此反复循环将烟气中二氧化硫吸收完全。脱硫塔中温度为65 90°C ; 压力为106. 4kpa。脱硫塔烟气进出口相对压力为1500 2000Pa。 此外塔顶还有一清水喷淋装置，用于吸收脱硫过程中逸出的氨气，并回到集液池 中，加入到喷淋吸收二氧化硫的循环中。 在脱硫塔中有一 pH检测装置，当脱硫塔中pH达到7. 5时，即集液池中亚硫酸铵、 亚硫酸氢铵达到一个平衡状态时，即放出进入亚硫酸铵罐。然后经过沉淀、过滤净化后进入 净化的亚硫酸铵储罐，用于亚铵法制浆。经过沉淀、过滤净化后得到的纯净亚硫酸铵溶液浓 度为25 35%，纯度为85 99%。 在脱硫塔上部经过净水吸收的废气从塔顶排出，然后经引风机进入一氨吸收塔 中，在氨吸收塔中使用净水吸收废气中残存的氨气，形成稀氨水，进入氨水罐，调节氨水浓 度在1 3%。然后将调节过浓度的氨水通入到废氨水罐中，循环使用吸收烟气中的二氧化 硫。此外，废氨水罐中还可以使用其他工业产成的废氨水，调节浓度合格后进行废气吸收。 吸收后的废气排放，二氧化硫吸收率达到99. 5%。 利用前面产生的亚硫酸铵混合液进行亚铵法制浆，同时也可添加其他亚硫酸铵， 如购买的工业级亚硫酸铵或其他工业中得到的废亚硫酸铵。亚铵法制浆可以参考现有技术 的任何亚铵法制浆工艺，亚铵法制浆产生的黑液进行蒸煮时产生了含有氨的污冷凝水，或 者亚铵法制浆其他过程中产生的这种污冷凝水，收集后进入污冷凝水储罐，调节氨浓度和 废氨水一致，然后通入到废氨水罐中用于烟气吸收。或者将收集的污冷凝水直接通入到废 氨水罐中，在废氨水罐中调节氨浓度在1 3%。
前面黑液蒸煮后产生的浓黑液用于制备化肥。 前面所述的亚铵法制浆工艺为现有技术中常规的亚铵法蒸煮，优选采用本发明所 述的亚铵法蒸煮。本发明所述的亚铵法蒸煮可在间歇式球型蒸煮器、连续蒸煮器或立式蒸 煮锅中进行，具体如下 1)在间歇式球型蒸煮器或连续蒸煮器中
所述的亚铵法蒸煮为 ①在用于制浆的秸秆原料中加入蒸煮药液，其中亚硫酸铵用量为对绝干原料量的
9 11%，配氢氧化钠量为绝干原料量的0 4%，液比为1 : 2 4; ②通入蒸汽进行加热，加热升温至温度165 170°C ，升温、小放气、保温全程时间
160 180分钟; 2)在立式蒸煮锅中 所述的亚铵法蒸煮为 将用于制浆的秸秆原料由温度为120 13(TC的热黑液通过装锅器装入蒸煮锅 中，当装锅满后关闭锅盖，往蒸煮锅中补充温度为130 145t:蒸煮药剂，同时排出锅内的 空气并升压至0. 6 0. 65MPa，开启系统的蒸煮液加热循环泵和列管加热器为蒸煮液升温 至156 163t:，升温、保温和置换为180 200分钟，最后用泵放将桨送到喷放锅；所述的 蒸煮药剂中，其中亚硫酸铵用量为对绝干原料量的9 12%，配氢氧化钠量为绝干原料量 的0 4%，液比为1 : 6 10。
实施例2 烟气首先经过过滤除尘设备进行除尘，除尘后的烟气经过引风机加压后，引风 机进烟气进入量为200000 400000mVh，进入脱硫塔底的集液池中，喷入过量的浓度为 0. 8 11%氨水同亚硫酸氢铵进行反应生成亚硫酸铵。集液池中形成亚硫酸氢铵、亚硫酸 铵的氨水混合液，用泵将此混合液打到塔的高处，并通过塔中部的二层喷淋装置向下喷出， 同向上的烟气均匀混合，从而吸收烟气中残留的二氧化硫。混合液中的亚硫酸氢铵同二 氧化硫反应得到亚硫酸铵并回到集液池中。脱硫塔中温度为90 120°C ;压力为100 110kpa。脱硫塔烟气进出口相对压力为1000 3000Pa。 此外塔顶还有一清水喷淋装置，用于吸收脱硫过程中逸出的氨气，并回到集液池 中，加入到喷淋吸收二氧化硫的循环中。 在脱硫塔中有一 pH检测装置，当脱硫塔中pH达到7. 2 8. 2时，即集液池中亚硫 酸铵、亚硫酸氢铵达到一个平衡状态时，即放出进入亚硫酸铵罐。然后经过沉淀、过滤净化 后进入净化的亚硫酸铵储罐，用于亚铵法制浆。 在脱硫塔上部经过净水吸收的废气从塔顶排出，然后经引风机进入一氨吸收塔 中，在氨吸收塔中使用净水吸收废气中残存的氨气，形成稀氨水，进入氨水罐，调节氨水浓 度在0.S 11%。然后将调节过浓度的氨水通入到废氨水罐中，循环使用吸收烟气中的二 氧化硫。此外，废氨水罐中还可以使用其他工业产成的废氨水，调节浓度合格后进行废气吸 收。 利用前面产生的亚硫酸铵混合液进行亚铵法制浆，同时也可添加其他亚硫酸铵， 如购买的工业极亚硫酸铵或其他工业中得到的废亚硫酸铵。亚铵法制浆可以参考现有技术 的任何亚铵法制浆工艺，亚铵法制浆产生的黑液进行蒸煮时产生了含有氨的污冷凝水，或者亚铵法制浆其他过程中产生的这种污冷凝水，收集后进入污冷凝水储罐，调节氨浓度和 废氨水一致，然后通入到废氨水罐中用于烟气吸收。或者将收集的污冷凝水直接通入到废 氨水罐中，在废氨水罐中调节氨浓度在0. 8 11 % 。 所述亚铵法制浆工艺为现有技术中常规的亚铵法蒸煮或者采用本发明所述的亚 铵法蒸煮。本发明所述的亚铵法蒸煮可在间歇式球型蒸煮器、连续蒸煮器或立式蒸煮锅中 进行，具体如下 1)在间歇式球型蒸煮器或连续蒸煮器中
所述的亚铵法蒸煮为 ①在用于制浆的秸秆原料中加入蒸煮药液，其中亚硫酸铵用量为对绝干原料量的 11_13%，配氢氧化钠量为绝干原料量的4 8%，液比为1 : 2 4; ②通入蒸汽进行加热，加热升温至温度170 173t:，升温、小放气、保温全程时间
180 210分钟； 2)在立式蒸煮锅中 所述的亚铵法蒸煮为 将用于制浆的秸秆原料由温度为130 14(TC的热黑液通过装锅器装入蒸煮锅 中，当装锅满后关闭锅盖，往蒸煮锅中补充温度为145 16(TC蒸煮药剂，同时排出锅内的 空气并升压至0. 65 0. 75MPa，开启系统的蒸煮液加热循环泵和列管加热器为蒸煮液升温 至163 173t:，升温、保温和置换为200 220分钟，最后用泵放将桨送到喷放锅；所述的 蒸煮药剂中，其中亚硫酸铵用量为对绝干原料量的12 15%，配氢氧化钠量为绝干原料量 的4 8%，液比为1 : 6 10。
实施例3 烟气首先经过静电除尘设备进行除尘，除尘后的烟气经过引风机加压后，引风机 烟气进入量为305000 400000mVh，首先进入文丘里管，废氨水罐与文丘里管相连接，在文 丘里管中喷入1 3%的氨水对烟气中的二氧化硫进行吸收得到亚硫酸氢铵混合液。并通 过pH检测装置和二氧化硫检测装置控制N/S物质量比为35 : 70 45 : 60。
从文丘里管出来的烟气混合液进入脱硫塔底的集液池中，喷入过量的氨水同亚硫 酸氢铵进行反应生成亚硫酸铵。集液池中形成亚硫酸氢铵、亚硫酸铵的氨水混合液，用泵将 此混合液打到塔的高处，并通过塔中部的三层喷淋装置向下喷出，同向上的烟气均匀混合， 从而吸收烟气中残留的二氧化硫。混合液中的亚硫酸氢铵同二氧化硫反应得到亚硫酸铵并 回到集液池中。如此反复循环将烟气中二氧化硫吸收完全。脱硫塔中温度为80 IO(TC ; 压力为106. 4kpa。脱硫塔烟气进出口相对压力为1300 1800Pa。 此外塔顶还有一清水喷淋装置，用于吸收脱硫过程中逸出的氨气，并回到集液池 中，加入到喷淋吸收二氧化硫的循环中。 在脱硫塔中有一 pH检测装置，当脱硫塔中pH达到7. 6 8. 0时，即集液池中亚硫 酸铵、亚硫酸氢铵达到一个平衡状态时，即放出进入亚硫酸铵罐。然后经过沉淀、过滤净化 后进入净化的亚硫酸铵储罐，用于亚铵法制浆。经过沉淀、过滤净化后得到的纯净亚硫酸铵 溶液浓度为28 32 % ，纯度为85 90 % 。 在脱硫塔上部经过净水吸收的废气从塔顶排出，然后经引风机进入一氨吸收塔 中，在氨吸收塔中使用净水吸收废气中残存的氨气，形成稀氨水，进入氨水罐，调节氨水浓度在1 3%。然后将调节过浓度的氨水通入到废氨水罐中，循环使用吸收烟气中的二氧化 硫。此外，废氨水罐中还可以使用其他工业产成的废氨水，调节浓度合格后进行废气吸收。 吸收后的废气排放，二氧化硫吸收率达到99. 9% 。 利用前面产生的亚硫酸铵混合液进行亚铵法制浆，同时也可添加其他亚硫酸铵， 如购买的工业级亚硫酸铵或其他工业中得到的废亚硫酸铵。亚铵法制浆可以参考现有技术 的任何亚铵法制浆工艺，亚铵法制浆产生的黑液进行蒸煮时产生了含有氨的污冷凝水，或 者亚铵法制浆其他过程中产生的这种污冷凝水，收集后进入污冷凝水储罐，调节氨浓度和 废氨水一致，然后通入到废氨水罐中用于烟气吸收。或者将收集的污冷凝水直接通入到废 氨水罐中，在废氨水罐中调节氨浓度在1 3%。
前面黑液蒸煮后产生的浓黑液用于制备化肥。 前面所述的亚铵法制浆工艺为现有技术中常规的亚铵法蒸煮，优选采用本发明所 述的亚铵法蒸煮。本发明所述的亚铵法蒸煮可在间歇式球型蒸煮器、连续蒸煮器或立式蒸 煮锅中进行，具体如下 1)在间歇式球型蒸煮器或连续蒸煮器中
所述的亚铵法蒸煮为 ①在用于制浆的秸秆原料中加入蒸煮药液，其中亚硫酸铵用量为对绝干原料量的
9 11%，配氢氧化钠量为绝干原料量的0 4%，液比为1 : 2 4; ②通入蒸汽进行加热，加热升温至温度165 17(TC，升温、小放气、保温全程时间
160 180分钟; 2)在立式蒸煮锅中 所述的亚铵法蒸煮为 将用于制浆的秸秆原料由温度为120 13(TC的热黑液通过装锅器装入蒸煮锅 中，当装锅满后关闭锅盖，往蒸煮锅中补充温度为130 145t:蒸煮药剂，同时排出锅内的 空气并升压至0. 6 0. 65MPa，开启系统的蒸煮液加热循环泵和列管加热器为蒸煮液升温 至156 163t:，升温、保温和置换为180 200分钟，最后用泵放将桨送到喷放锅；所述的 蒸煮药剂中，其中亚硫酸铵用量为对绝干原料量的9 12%，配氢氧化钠量为绝干原料量 的0 4%，液比为1 : 6 10。 上述为本发明用回收废氨水吸收烟气中二氧化硫生成亚硫酸铵，并用于造纸的制 浆蒸煮，制浆过程中产生的氨水又循环用于烟气吸收的过程。但同时本发明又不限于造纸 领域，任何可能利用这种亚硫酸铵的工业生产均可参考本发明，尤其利用这种亚硫酸铵并 同时能够产生含有氨的废水的工业生产，都在本发明保护范围之内。


本发明涉及一种利用含硫烟气吸收物进行亚铵法制浆的循环工艺，包括如下步骤(1)将烟气用氨水脱硫，所述烟气为含硫烟气；(2)脱硫后得到的亚硫酸混合溶液用于造纸中亚铵法制浆；(3)亚铵法制浆过程中产生的含有氨的污冷凝水循环用于步骤(1)对烟气进行脱硫。本发明采用了高效的烟气吸收系统，将得到亚硫酸铵用于造纸工业的亚铵法制浆，而制浆产生的污冷凝水又用于吸收烟气的二氧化硫。本发明方案不但将环境污染降低到了最低限度，而且对资源实现了循环利用。本发明尤其适合于有自备电厂的造纸厂使用。