取代的2-苯并[c]呋喃酮和杂环2-苯并[c]呋喃酮制作方法

理查德·J·安德逊, 伊安·S·克劳斯代尔, T·外间

1992年1月15日

1991年6月6日

1990年6月7日

山道士有限公司

A01N43/66GK1057837SQ91104849

呋喃 杂环 取代

1.一种结构式为Ⅰ的化合物其中环A选自a)苯基或萘基，b)吡啶基，可通过其(b)或(c)边结合到苯上，c)吡啶基-N-氧化物或吡嗪基-N-氧化物，d)嘧啶基，e)吡嗪基，f)3-或4-噌啉基(cinnolynyl)或2-喹喔啉基，和g)含有氧，硫或氮作为杂原子的五元芳香杂环，该环可结合到苯环上或可含有氮作为另外的杂原子；R是氰基，甲酰，CX1X2X3，酮式基团，可以游离酸或酯或盐形式存在的羧基，可以游离酸或酯形式存在的硫代羧基，氨基甲酰基或单-或双-取代的氨基甲酰基，羟基C1-8烷基，羟基苄基，-CH=NOH，-CH=NOC1-8烷基，基团-CH2-O-C(O)-和在环A中相邻碳原子的桥，或一个C环Y1，Y2和Y3被连接到碳原子上，并分别是氢，卤素，羟基，C1-8烷基，C2-8链烯基，C2-8炔基，C1-8烷氧基，C2-8链烯氧基，C2-8炔氧基，C1-8烷基磺酰氧基，二(C1-8烷基)氨磺酰氧基，C1-8烷基磺酰基，C1-8烷基亚硫酰基，二(C1-8烷基)氨基甲酰氧基，C1-8烷硫基C2-8链烯硫基或C2-8炔硫基，以上这些基团每一个都可分别被1-6个卤原子取代；二(C1-8烷氧基)甲基，共轭C1-8烷氧基，羟基C1-8烷基，羧基，C2-8酰基，C2-8酰基C1-8烷基，C2-8酰氧基，C2-6酰氧基C1-8烷基，三(C1-8烷基)甲硅烷氧基，三(C1-8烷基)甲硅烷基，氰基，硝基，氨基或取代的氨基，氨基磺酰基；C3-6环烷基，芳基，芳基C1-8烷基，芳基C2-8链烯基，芳基C2-8炔基，C1-8芳氧基，芳基C1-8烷氧基，芳基磺酰基，芳基亚硫酰基，芳硫基或芳基C1-8烷硫基，这些基团每一个都可被1至3个选自卤素，C1-8烷基，C1-8卤代烷基，C1-8烷氧基，C1-8卤代烷氧基，硝基，氰基，C1-8烷硫基，C2-8酰基，氨基或取代的氨基取代；基团-C(O)-R’，其中R’是氢，C1-8烷基，或C1-8烷氧基；或Y 1 和R合在一起连接在相邻的碳原子上形成一个具有结构式-C(S)-O-，-C(O)-O-E-或-C(O)-N(R 2 )-E-的桥，其中E是一个直接键或具有选自亚甲基，取代的亚甲基，-N(R 2 )-和氧单元的1-3节连接基；或Y1和Y2合在一起连接在相邻碳原子上形成具有选自亚甲基，取代的亚甲基，-CH=，-C(R4)-，-NH-，氧和-S(O)n-单元的3-至5-节桥；W1，W2，W3，W4和W5的每一个分别是CH，CR3或氮；W6是NH，氧，硫，-CR4=，-CH=或-C(O)-；Z是具有选自亚甲基，取代的亚甲基，-CH=，-C(R4)=，-C(O)-，-NH-，-N=，氧和-S(O)n-单元的2-或3-节桥；R1和R3分别是氢，卤素，C1-8烷基，C2-8链烯基，C2-8炔基，C1-8烷氧基，C2-8链烯氧基，C2-8炔氧基，C1-8烷硫基，C2-8链烯硫基或C2-8炔硫基，每一个基团可依次被1-6个卤素原子取代；C3-6环烷基，5-或6-元杂环C1-8烷氧基，芳氧基，芳基C1-8烷氧基或芳基C1-8烷硫基，每一个基团可被1-3个选自卤素，C1-8烷基，C1-8卤代烷基，C1-8烷氧基，C1-8卤代烷氧基，硝基，氰基，C1-8烷硫基，C2-8酰基，氨基或取代的氨基取代基取代；氨氧基(aminoxy)，取代的氨氧基；亚氨氧基；取代亚氨氧基；酰氨基；取代的酰氨基；C1-8烷基磺酰甲基；氰基；硝基；或-C(O)-Y4，其中Y4是氢，C1-8烷基，C1-8烷氧基，羟基或未取代的或取代的苯基；R2是氢，C1-8烷基，C1-8卤代烷基，C1-8烷氧基烷基，C1-8烷氧基，芳基C1-8烷氧基，未取代的或取代的芳基，未取代的或取代的芳基C1-8烷基；R4定义为除氢之外的Y1；X和Y分别是氢，羟基，卤素，氰基，C1-8烷基，C1-8烷氧基，C1-8烷氧基羰基，C1-8烷氧基羰氧基，羟基C1-8烷基，C1-8卤代烷基，C2-8酰基，C2-8酰氧基，氨基甲酰基，氨基甲酰氧基，C1-8烷硫基，C1-8烷基亚硫酰基，C1-8烷基磺酰基或C1-8烷基磺酰氧基；芳基，芳氧基，芳基S(O)p，芳基C1-8烷基，芳基C1-8烷氧基，芳基C1-8烷基S(O)p，芳基磺酰氧基，每一个基团都可依次被1-3个选自卤素，C1-8烷基，C1-8卤代烷基，C1-8烷氧基，C1-8卤代烷氧基，硝基，氰基，C1-8烷硫基，C2-8酰基取代基取代；氨基，取代的氨基或合在一起表示=O，=S，=NH，=NOR12或=CR13R14；或X和R合在一起可形成具有结构式-C(O)-O-，-C(O)-S或-C(O)-NR2-的桥，其中羰基连接到A上；P是0，1或2；X1X2和X3分别是氢，羟基，C1-8烷氧基，C1-8烷硫基，羟基C1-8烷基或羟基苄基，此时X1，X2和X3中至少一个不是氢；或X3是氢，X1和X2合在一起形成含有选自-O(CH2)n’-O-，-OC(O)(CH2)mO-，和-S(CH2)n’S-单元的4-或5-节桥；R12是氢或C1-8烷基；R13和R14分别是氢，C1-8烷基或卤素；m是1或2；n是0，1或2；和n’是2或3；但必须R是游离酯或盐形式的羧基，X和Y合在一起为=O，环A和B中的一个含有杂原子2.根据权利要求1所述的结构式(Ⅰ)的化合物，其中R是可以游离酸或酯或盐形式的羧基，氨基甲酰基或单-或双-取代的氨基甲酰基;或X和R合起来形成具有结构式-C(O)-O-的桥，其中羰基连接到A上;和Y1、Y2和Y3连接到碳原子上，并且分别是氢，C1-8烷基，C1-8烷氧基，卤素，C1-8烷硫基，芳硫基或芳基C1-8烷氧基并且芳基可任意被卤素，C2-8链烯氧基或C2-8炔氧基取代3.根据权利要求1-2所述的结构式(Ⅰ)的化合物，其中X和Y各分别是氢、羟基、氰基，C1-8烷氧基，C2-8酰氧基，卤素，C1-8烷硫基，C1-4烷氧基羰氧基，芳基或可任意地被一个或多个卤素，C1-4烷氧基或C1-4卤代烷氧基取代的芳硫基或合在一起为＝O或＝NH;和R1和R3各分别是卤素、C1-8烷氧基，C1-8烷基，C1-8卤代烷基，C1-8卤代烷氧基，芳氧基或芳基C1-8烷氧基，并且其芳基可任意被卤素或C1-4烷基，C2-8炔氧基或C2-8链烯氧基取代4.根据权利要求1-3所述的结构式(Ⅰ)的化合物，其中A是吡啶基，苯基，吡啶-N-氧化物或噻吩基5.根据权利要求1-4所述的结构式(Ⅰ)的化合物，其中W1和W4是N;W2是N或CH;和W3是CR36.根据权利要求1所述的结构式(Ⅰ)的化合物，其中环A是苯基或吡啶基;R是以游离酸或盐形式的羧基;氨基甲酰基;COOR5”其中R6”是C1-6烷基或C2-6链烯基;或CONR7”R8”其中R7”是C1-12烷基，氨基，C1-4烷基氨基，苯胺基，卤代苯胺基，苄基，卤代苄基，C1-4烷基苄基，C1-4烷氧基苄基，苯基，卤代苯基，C1-4烷基苯基或C1-4烷氧基苯基;R8”是氢或C1-4烷基;Y1，Y2和Y3分别是氢或卤素;W1和W4是N;W2是CH;W3是CR3其中R3是C1-6烷氧基;R1是C1-6烷氧基;X是羟基或C1-4烷氧基羰氧基或与Y结为＝O、Y是氢或与X结合为＝O;或X和R合在一起形成具有结构式-C(O)O-的桥，其中羰基连接到A上，Y是氢或C2-8酰氧基7.一种含有除草有效量的根据权利要求1-6所述的结构式(Ⅰ)的化合物的除草组合物8.一种消灭杂草的方法包括将除草有效量的根据权利要求1-6所述的结构式(Ⅰ)的化合物应用到杂草上或有杂草的地方9.一种制备根据权利要求1所述的结构式(Ⅰ)的化合物的方法包括a)当X和R结合形成权利要求1所定义的桥基，并且Y是氢、氰基、芳硫基、芳基亚硫酰基或芳基磺酰基时，将结构式(Ⅱ)的化合物其中环A，Y1，Y2和Y3的定义同权利要求1，Y’表示氢，氰基，芳硫基，芳基亚硫酰基或芳基磺酰基和Z1表示氧，硫或NR2其中R2的定义同权利要求1与结构式Ⅲ的化合物反应其中W1，W2，W3，W4和R1的定义同权利要求1，R21表示甲基磺酰基或卤素得到结构式Ⅰp的相应化合物b)用下列方法处理结构式Ⅰp的化合物，其中Y1表示氰基或芳基磺酰基和Z1表示氧，其它符号的定义同权利要求1;(ⅰ)水解处理得到结构式(Ⅰ)的相应化合物，其中R和X形成一个桥且Y是羟基或得到结构式(Ⅰ)的化合物其中X和Y合在一起形成＝O;(ⅱ)用氨基处理得到结构式Ⅰ的相应化合物，其中R是任意取代的氨基甲酰基，X和Y合在一起形成＝O;(ⅲ)用MOR22基团处理其中M是碱金属，R22是氢或C1-8烷基，得到相应的化合物其中R和X形成一个桥和Y是羟基或C1-8烷氧基;c)水解结构式Ⅰp的化合物，其中Y1表示氢，Z1表示氧，其它符号的定义同权利要求1，得到结构式Ⅰ的化合物其中R是任意盐形式的羧基，X是氢，Y是羟基;d)将结构式Ⅰp的化合物开环，其中Y1表示羟基，Z1表示氧，其它符号定义同权利要求1，得到结构式Ⅰ的化合物，其中R是任意盐形式的羧基，X和Y合起来为＝O;e)酯化结构式Ⅰ的化合物，其中R是任意盐形式的羧基，X和Y是＝O，其它符号的定义同权利要求1，得到相应的化合物，其中R是以酯形式的羧基;f)卤化结构式Ⅰp的化合物，其中Y1表示羟基，Z1定义同a)部分，其它符号的定义同权利要求1，得到结构式Ⅰ的化合物，其中X和Y合起来形成一个桥基，Y1是卤素;g)将结构式Ⅰp的化合物(其中Z1是氧，Y1是卤素，其它符号定义同权利要求1)与基团R2NH2和HOR23(其中R23表示C1-8烷基，C2-8酰基或芳基，R2的定义同权利要求1)反应，得到相应的化合物，其中Z1是NR2，Y1是C1-8烷氧基，芳氧基或C2-8酰氧基;h)氧化结构式Ⅰp的化合物，其中Y1表示氢，Z1定义同a)部分，其它符号的定义同权利要求1，得到相应的化合物，其中Y1表示羟基;i)将结构式Ⅳ的化合物与结构式Ⅴ的化合反应得到结构式Ⅰq的化合物其中环A，R，R1，W1，W2，W3，W4，Y1，Y2和Y3的定义同权利要求1，X”和Y”是氢，R24是C1-8烷基，j)单或双卤化结构式Ⅰq的化合物，其中X11和Y11是氢，其它符号定义同i)部分，得到结构式Ⅰq的相应化合物，其中X”和Y”的一个或两个是卤素;k)氧化结构式Ⅰq的化合物，其中X”和Y”两个都是氢或X”是卤素，Y”是氢，其它符号定义同权利要求1，得到相应化合物，其中X”和Y”合起来是＝O或一个表示氢，另一个表示羟基;l)烷基化结构式Ⅰq的化合物，其中X”表示氢，Y”表示氢，其它符号的定义同权利要求1，得到相应化合物，其中X11表示C1-8烷基，Y”表示氢;m)将C1-8烷氧基或C1-8烷硫基引入到结构式Ⅰq的化合物中，其中X”表示卤素，Y”表示氢，其它符号的定义同权利要求1，得到相应化合物，其中X”表示C1-8烷氧基或C1-8烷硫基，Y11表示氢;n)酰化结构式Ⅰq的化合物，其中X”表示羟基，Y表示氢，其它符号的定义同权利要求1，得到相应化合物，其中X”表示酰氧基，Y”表示氢;o)将结构式Ⅰp的化合物(其中Z1是氧，Y’是氢，其它符号的定义同权利要求1)与基团R7NH2反应(其中R7是(a)氢，卤素;(b)烷基，链烯基，炔基烷氧基，烷氧基烷氧基，链烯氧基，炔氧基，烷基S(O)p，链烯基S(O)p或炔基S(O)p，烷基S(O)p烷基，链烯基S(O)p烷基，炔基S(O)p烷基，这些基团的每一个可依次被1-6个卤原子取代，且每一个可通过烷基连接到相邻氮原子上;(c)酰基，酰基烷基，酰氧基，酰氧基烷基;(d)环烷基，环烷基烷基，杂环基，杂环烷基，杂环烷氧基，芳基，芳烷基，芳氧基，芳烷氧基，芳基S(O)p，芳烷基S(O)p，或芳基S(O)p烷基，这些基团的每一个可不取代或被1-3个选自如下的取代基取代(ⅰ)卤素;(ⅱ)烷基，链烯基，炔基，烷氧基，烷氧基烷氧基，链烯氧基，炔氧基，烷基S(O)p，链烯基S(O)p，或炔基S(O)p，烷基S(O)p烷基，链烯基S(O)p烷基或炔基S(O)p烷基，这些基团的每一个可依次被1-6个卤原子取代;和(ⅲ)硝基，氰基，酰基，氨基，取代的氨基，氨基磺酰基，氨基烷基或取代的氨基烷基;(e)氨基，取代的氨基，酰氨基，取代的酰氨基，氨基磺酰基，氰基，硝基，或-(CHR′4)n′′′-C(O)Y14，其中Y′4是氢，低级烷基，低级烷氧基或羟基和n’’’是0，1，2或3，P是0，1或2，R14的定义同Y1)得到结构式I的化合物，其中R是单取代的氨基甲酰基，X是氢，Y是羟基;P)磺酰化，氨基甲酰化，酰化或烷酯化结构式IP的化合物，其中Z1是氧，Y1是羟基，其它符号的定义同权利要求1，得到结构式I的相应化合物，其中R和X形成-C(O)-0-桥，Y表示磺酰氧基，氨基甲酰氧基，C2-8酰氧基，或C1-8烷氧基羰氧基;q)将结构式Ⅰp的化合物，其中Z1是氧，Y′是卤素，其它符号的定义同权利要求1，与基团R7R8NH反应，其中R7定义同0)部分，R8定义同R7，得到结构式Ⅰ的化合物，其中R是二取代的氨基甲酰基，X和Z合起来表示＝O;回收任何化合物，其中R是以游离形式或酯形式的羧基或硫代羧基，和回收其中R是以游离形式或盐形式的羧基的任何化合物

本发明涉及取代的2-苯并[c]呋喃酮和杂环2-苯并[c]呋喃酮和它们的衍生物，这些化合物的制备方法，含有这些化合物的组合物以及它们在农业上的应用更确切地说，本发明涉及结构式Ⅰ的化合物 其中环状系统A选自a)苯基或萘基b)吡啶基，它可通过它的(b)或(c)边结合到苯上c)吡啶基-N-氧化物或吡嗪基-N-氧化物d)嘧啶基e)吡嗪基f)3-或4-噌啉基(cinnolynyl)或2-喹喔啉基，和g)含有氧、硫或氮作为杂原子的五元芳香杂环，该环可结合到苯环上或含有氮作为另一个杂原子R是氰基，甲酰基，CX1X2X3，酮式基团，可以以游离酸或酯或盐形式的羧基，可以以游离酸或酯形式的硫代羧基，氨基甲酰基或单-或双-取代的氨基甲酰基，羟烷基，羟苄基，-CH＝NOH，-CH＝NO-低级烷基，基团-CH2-O-C(O)-和环A中相邻碳原子的桥，或环C Y1，Y2和Y3连接在碳原子上，并分别为氢，卤素，羟基，烷基，链烯基，炔基，烷氧基，链烯氧基，炔氧基，烷基磺酰氧基，二烷基氨磺酰氧基，烷基磺酰基，烷基亚硫酰基，二烷基氨基甲酰氧基，烷硫基，链烯基硫基或炔基硫基，这些基团也可被1-6个卤素原子取代;二烷氧基甲基，共轭烷氧基，羟烷基，羧基，酰基，酰基烷基，酰氧基，酰氧基烷基，三烷基甲硅烷氧基，三烷基甲硅烷基，氰基，硝基，氨基或取代的氨基，氨基磺酰基;环烷基，芳基，芳烷基，芳烯基，芳炔基，芳氧基，芳烷氧基(aralkoxy)，芳基磺酰基，芳基亚硫酰基，芳硫基或芳烷硫基，上述每个基团可以被一至三个选自卤素，烷基，卤代烷基，烷氧基，卤代烷氧基，硝基，氰基，烷硫基，酰基，氨基或取代的氨基的取代基取代;基团 其中R’是氢，低级烷基，或低级烷氧基;或者相邻碳原子上的Y1和R结合成为具有 或 一个直接键)结构的桥或具有选自亚甲基，取代的亚甲基， 和氧的单元的1至3节连接基或者相邻碳原子上的Y1和Y2结合成为含有选自亚甲基，取代的亚甲基， 氧和 单元的3至5节桥;每个W1，W2，W3，W4和W5分别为CH，CR3或氮;W6为NH，氧，硫， Z是含有选自亚甲基，取代的亚甲基， 氧和 的单元的2或3节桥每个R1和R3分别是氢;卤素;烷基，链烯基，炔基，烷氧基，链烯氧基，炔氧基，烷硫基，链烯基硫基或炔硫基，前面每个基团也可被1至6个卤原子取代;环烷基，杂环烷氧基，芳氧基，芳烷氧基或芳烷硫基，这些基团每个都可被1至3个选自卤素，烷基，卤代烷基，烷氧基，卤代烷氧基，硝基，氰基，烷硫基，酰基，氨基或取代的氨基的取代基取代;氨氧基;取代的氨氧基(aminoxy);亚氨氧基(iminoxy);取代的亚氨氧基;氨基;取代的氨基;酰氨基;取代的酰氨基;烷基磺酰基甲基;氰基;硝基;或 其中Y4为氢，低级烷基，低级烷氧基，羟基或未取代的或取代的苯基R4除了氢外与Y1定义相同X和Y分别为氢，羟基，卤素，氰基，烷基，烷氧基，烷氧基羰基，烷氧基羰氧基，羟基烷基，卤代烷基，酰基，酰氧基，氨基甲酰基，氨基甲酰氧基，烷硫基，烷基亚硫酰基，烷基磺酰基或烷基磺酰氧基;芳基，芳氧基，芳基S(O)p，芳烷基，芳烷氧基，芳烷基S(O)p，芳基磺酰氧基，这些基团中的每个基团也可被1至3个选自卤素，烷基，卤代烷基，烷氧基，卤代烷氧基，硝基，氰基，烷硫基，酰基的取代基取代;氨基，取代的氨基或者X和Y结合表示＝O，＝S，＝NH，＝NOR12或＝CR13R14;或者X和R结合形成具有 结构的桥，其中羰基连接在A上，R2代表氢，烷基，卤代烷基，烷氧基烷基，烷氧基，芳烷氧基，未取代的或取代的芳基，未取代的或取代的芳烷基P为0，1或2X1，X2和X3分别为氢，羟基，烷氧基，烷硫基，羟基烷基或羟基苄基，但是，X1，X2和X3中的至少一个不是氢;或X3代表氢，而X1和X2结合形成含有选自-O(CH2)n’O-， 和-S(CH2)n’S-的单元的4或5节桥R12为氢或烷基，R13和R14分别为氢，烷基或卤素，m为1或2，n’为2或3，但须当R为游离酯或盐形式的羧基时，X和Y结合为＝O，环A和B中的一个含有杂原子当R为酮式基团时，优选为 ，其中R”为烷基，卤代烷基，烷氧基烷基，链烯基，炔基，未取代的或取代的芳基，未取代的或取代的芳烷基当R为酯式的羧基或硫代羧基时，其优选为-COOR5或-COSR5结构，其中R5为烷基，卤代烷基，烷氧基烷基，链烯基，卤代链烯基，炔基，卤代炔基，未取代或取代的芳基，未取代或取代的芳烷基，羟烷基，环烷基，氰基烷基，芳烷氧基烷基;基团-N＝C(R15)(R16);基团-(CH2)n”CH(R17)(R18);基团 R15和R16分别为氢或烷基，R17R18分别为S(O)n烷基，COOR9，烷氧基，氨基，取代的氨基，苄氧基，三甲基甲硅烷基，氰基，-C(R19)SR20或另外它们中的一个可以是氢R19为氢或烷基，R20为烷基或芳基，R9，R10和R11分别为氢，烷基，卤代烷基，烷氧基烷基，未取代或取代的芳基或未取代的或取代的芳烷基，n和n”分别为0，1或2，X4为氧或硫当R为氨基甲酰基或为单-或双-取代的氨基甲酰基时，其优选为CONR7R8结构，其中R7和R8分别为氢或脂族或饱和或不饱和环或杂环基团，这些基团中的每一个可以是未取代的或取代的R7和R8分别优选为(a)氢、卤素;(b)烷基，链烯基，炔基，烷氧基，烷氧基烷氧基，链烯氧基，炔氧基，烷基S(O)p，链烯基S(O)p或炔基S(O)p，烷基S(O)p烷基，链烯基S(O)p烷基，炔基S(O)p烷基，这些基团中的每个基团也可被1至6个卤原子取代，这些基团的每个基团可通过烷基连接到相邻氮原子上;(c)酰基，酰基烷基，酰氧基，酰氧基烷基;(d)环烷基，环烷基烷基，杂环基，杂环烷基，杂环烷氧基，芳基，芳烷基，芳氧基，芳烷氧基，芳基S(O)p，芳烷基S(O)p或芳基S(O)p烷基，这些基团的每个基团可以未被取代或被1至3个选自下列的取代基取代(ⅰ)卤素;(ⅱ)烷基，链烯基，炔基，烷氧基，烷氧基烷氧基，链烯氧基，炔氧基，烷基S(O)p，链烯基S(O)p或炔基S(O)p，烷基S(O)p烷基，链烯基S(O)p烷基或炔基S(O)p烷基，这些基团的每个基团也可被1至6个卤原子取代;和(ⅲ)硝基，氰基，酰基，氨基，取代的氨基，氨基磺酰基，氨基烷基或取代的氨基烷基;(e)氨基，取代的氨基，酰氨基，取代的酰氨基，氨基磺酰基，氰基，硝基，或-(CHR4’)n’’’-C(O)Y4’，其中Y4’为氢，低级烷基，低级烷氧基或羟基，n’’’为0，1，2或3，P为0，1或2R’4与Y1定义相同当R是盐形式的羧基时，优选由下列物质形成的盐碱金属，碱土金属，任意取代的铵阳离子，三烷基锍阳离子，三烷基氧化锍阳离子或鏻阳离子，尤其是碱金属阳离子(例如Li或Na阳离子)或碱土金属阳离子(如Ca或Mg阳离子);铵阳离子;取代的铵阳离子[如C1-5烷基铵阳离子，二-C1-5烷基铵阳离子，三-C1-5烷基铵阳离子，四-C1-5铵阳离子，(C1-5烷氧基-烷基)铵阳离子，(羟基-C1-5烷基)铵阳离子];鏻阳离子;三(C1-8烷基)锍阳离子;或三(C1-8烷基)氧化锍阳离子当Y1，Y2和/或Y3为羧基时，它可以是酯或盐或酰胺(即氨基甲酰基)形式，例如与上述具有这些形式的R相同而当A为g)时，它含有1至3个杂原子，其代表例有噻吩基，呋喃基，吡咯基，噁唑基，噻唑基，异噁唑基，异噻唑基，咪唑基，吡唑基，噁二唑基或噻二唑基当A是上述b)至g)的杂芳族代表物时，取代的杂环较好地选自吡啶基，喹啉基，吡啶基-N-氧化物，嘧啶基，吡嗪基，噻吩基或呋喃基，最好选自吡啶基或噻吩基除另有说明，烷基部分含有1至8个碳原子，优选1至5，尤其是1至4，如1或2个碳原子低级烷基部分含有1至4个，如1或2个碳原子作为或存在于R5，R7或R8中的烷基部分含有1至24个，优选1至12个，尤其是1至6个碳原子，而当R7和R8中的一个是烷基时，另一个优选为氢作为桥基的烷基部分可以是直链或支链的，并优选含有1至4个如1或2个碳原子它们可以被芳基或取代的芳基任意取代，并且可以被任意断开或由氧或硫原子任意相接“共轭烷氧基”代表在烷基部分被一个或多个氧原子间断的烷氧基，例如烷氧基烷氧基，烷氧基烷氧基烷氧基等链烯基和炔基部分含有2至8个，优选2至4个，最好2或3个碳原子卤素优选F，Cl或Br，最好是Cl芳基部分优选环状系统A的a)至g)或环B所定义的基团以及每个优选的基团，尤其是苯基这些芳基部分可以是未取代的或取代的，在取代的情况下，除另有说明，该芳基部分带有1至3个如Y1所定义的取代基取代的氨基，-酰氨基，-氨氧基，-氨基烷基，-亚氨氧基，-氨基甲酰基(不同于R)优选被1或2个选自烷基烷氧基，卤代烷基，酰基，烷氧基烷基，未取代的或取代的芳基或未取代的或取代的芳烷基的取代基取代取代的亚甲基优选被一个或两个如Y1所定义的基团取代作为取代基或取代基的部分的酰基适合是 ，其中R’’’为如Y1所定义的基团(例如，烷基，卤代烷基，环烷基，烷氧基烷基，未取代的或取代的芳基(尤其是苯基)酰基的例子包括乙酰基，丙酰，丁酰基，未取代或取代的苯甲酰基，新戊酰基或氯乙酰，尤其是乙酰基或未取代或取代的苯甲酰基环烷基优选含有3至6个碳原子，尤其是环丙基，环戊基或环己基，杂环优选为5或6元，如环状系统A的b)至g)所定义的基团以及优选基团或饱和基团，并含有O，S或N作为杂原子，如四氢呋喃，哌啶基，吗啉基为了方便起见，将桥节(bridging members)写成如 ，但应知道也包括 氨基甲酰基或取代的氨基甲酰基部分被连接到所说分子上，它们是通过它们的羰基来取代，酰氨基或取代的酰氨基部分被连接到所说分子上，它们是通过它们的氮原子来取代结构式Ⅰ的一类特定化合物(化合物Ⅰa)包括那些其中环状结构A是选自苯基，吡啶基或吡啶基-N-氧化物的化合物R是可以游离酸或酯或盐形式的羧基，可以游离酸或酯形式的硫代羧基，氨基甲酰基或单-或双-取代的氨基甲酰基Y1，Y2和Y3连接在碳原子上，并分别为氢，卤素，烷基，烷氧基;每个W1，W2，W3，W4，和W5分别为CH，CR3或氮;W6为NH或氧;Z为由选自亚甲基，取代的亚甲基或 的单元组成的2-或3-节桥;R1和R3各分别为氢，卤素，烷基，烷氧基，芳氧基或芳烷氧基X和Y各分别为氢，羟基，氰基，烷氧基，酰氧基或X和Y结合代表＝O;或X和R结合形成具有 结构的桥，其中羰基连接到A上当R为酯形式的羧基或硫代羧基时，其优选为结构-COOR5或COSR5;其中每个R5分别为烷基，烷氧基烷基，链烯基，炔基，取代的芳基或未取代的或取代的芳烷基当R为盐形式的羧基或硫代羧基时，优选由下列物质形成的盐碱金属，碱土金属，任意取代的铵阳离子，尤其是碱金属的阳离子(如Li或Na阳离子)或碱土金属的阳离子(如Ca或Mg阳离子);铵阳离子;取代的铵阳离子[如C1-5烷基铵阳离子，二-C1-5烷基铵阳离子，三-C1-5烷基铵阳离子，四-C1-5铵阳离子]当R为氨基甲酰基或单-或双-取代的氨基甲酰基时，它优选为结构CONR7R8，其中R7为氢，烷基，卤代烷基，烷氧基烷基，未取代的或取代的芳基或未取代的或取代的芳烷基，R8为氢，烷基，NH2，NHR6或OR6，其中R6与R7的定义相同一类特定的化合物(化合物Ⅰb)包括那些结构式Ⅰ的化合物，其中环状结构A代表苯基，吡啶基或噻吩基;B代表嘧啶基或三嗪基;R代表环C，尤其是噁唑，噁唑酮，噁唑烷或噁唑烷酮;游离酸或酯或盐形式的羧基;取代的氨基甲酰基，氰基或R与X结合代表 Y1，Y2和Y3各分别代表氢，卤素，烷基，烷氧基，烷硫基或芳硫基X，Y各分别代表氢，羟基，烷氧基，酰氧基，环B，卤素，烷硫基或芳硫基或X，Y结合为＝O或＝NH，R1和R3各分别代表卤素，烷氧基，烷基，卤代烷氧基，任意取代的芳氧基，芳烷氧基，链烯基氧基，炔氧基另一类化合物包括化合物Ⅰb，其中Y1，Y2和Y3又各分别代表芳烷氧基，链烯基氧基或炔氧基B尤其为嘧啶基，特别是4，6-二甲氧基-2-嘧啶基A尤其为如上定义的被取代的苯基或吡啶基X和Y优选为氢，卤素，氰基，羟基，烷氧基或X和Y结合是＝O，尤其是氢，羟基或与X和Y结合是＝O根据本发明的另一类化合物(化合物Ⅰc)包括结构式Ⅰ的那些化合物，其中环状结构A为吡啶基，R为CONR7’R8’其中R7’和R8’分别代表氢，烷氧基，烷基;或芳基或芳烷基，每个基团可未被取代或被取代，X为氢Y为OR3’，SR3’或OCOR3’其中R3’为烷基;或芳基;或芳烷基，每个基团可以未被取代或被取代，或X和Y结合代表＝O或＝S，环状结构B为m-CF3苯基在这类Ⅰc化合物中，优选的化合物是其中的X为OH，Y为H，或X和Y结合代表＝O，A为2-或3-吡啶，R7为氢，或烷基，尤其是甲基，R8为苯基或苯甲酰基，这些基团可以是未被取代或被取代，例如，被卤素，烷基和/或烷氧基取代1-3次下列所示基团对每个取代基来说分别是优选的A a)a)和b)所示的基团b)苯基c)吡啶基R a)以游离酸或盐或酯形式的羧基或氨基甲酰基或单-或双-取代的氨基甲酰基b)COOR5，其中R5为氢，烷基，COO-Ma+，其中Ma为碱金属阳离子或CONR7R8，其中R7为氢或烷基，R8为烷基，芳基或取代的芳基c)COO-Na+，COOCH3，CONHC6H13，CONH(CH3)苯基Y1a)氢，卤素，烷基或烷氧基b)卤素，尤其是氟或氯Y2，Y3a)氢或卤素，烷基或烷氧基b)氢或卤素c)氢W1NW2a)CH或Nb) CHW3CR3W4NW5a)CH或Nb)NW6a)Ob)NHZ a)选自亚甲基，取代的亚甲基， 的单元b) X1，X2a)烷氧基，尤其是甲氧基b)羟基X3a)氢b)烷氧基，尤其是甲氧基R1R3a)烷氧基，尤其是甲氧基R4a)卤素，尤其是氯b)烷基，尤其是甲基R2a)烷基，尤其是甲基b)氢R5a)烷基，链烯基或炔基b)C1-4烷基，尤其是甲基或乙基c)C2-4链烯基d)C2-4炔基，尤其是炔丙基R6R7a)烷基b)甲基，乙基R8a)氢b)烷基，尤其是甲基或乙基c)芳基，尤其是苯基R9R10，a)氢或烷基R12，R15，R19，b)氢或甲基R11a)烷基b)丙基(正-或异-)Y4a)烷基或烷氧基b)CH3或CH3OR13，R14a)氢或卤素b)氢或氟R16a)烷基b)C1-4烷基，尤其是甲基或乙基R17a)S(O)n烷基或COOR9b)SO2CH3或COOCH3R18a)氢R20a)烷基或苯基b)甲基或苯基n a)2b)0n’ a)2b)3n” a)1b)0m a)1b)2X a)羟基b)氢c)与Y结合，＝Od)酰氧基e)烷氧基羰氧基f)氨基甲酰氧基g)磺酰氧基Y a)与X结合，＝Ob)氢 R’ a)烷基b)烷氧基R” a)烷基b)甲基R’’’ a)烷基b)芳基，尤其是苯基环A，环B a)至少一个含有一个杂原子b)环A＝苯基或吡啶环B＝嘧啶，尤其是3，5＝甲氧基嘧啶上述所列的优选基团的组合物是特别优选的一种这样的组合物包括结构式(Ⅰ)的化合物，其中A为苯或吡啶基R为以游离酸或盐形式的羧基;氨基甲酰基;COOR5”，其中R5”为C1-5烷基或为C2-5链烯基或CONR7”R8”其中R7”为C1-12烷基，氨基，C1-4烷基氨基，苯胺基，卤代苯胺基，苄基，卤代苄基，C1-4烷基苄基，C1-4烷氧基苄基，苯基，卤代苯基，C1-4烷基苯基或C1-4烷氧基苯基;R8”为氢或C1-4烷基;Y1，Y2和Y3分别为氢或卤素;W1和W4为N;W2为CH;W3为CR3其中R3为C1-5烷氧基;R1为C1-5烷氧基;X为羟基或C1-4烷氧基羰氧基或与Y结合为＝O;Y为氢或与X结合为＝O;或X和R结合形成具有-C(O)O-结构的桥，其中羰基连接在A上，Y为氢或C2-8酰氧基本发明优选的化合物的例子是化合物编号如下的化合物;13，40，53，55，58，64，77，78，82，91，103，111，124，125，130，143，149，163，170，175，183，199，204，205，211，219，220，224，247，249，258，262，263，265，266，267，273和277具有如下结构的化合物 尤其是那些其中X为CN并可以交替互变的形式存在的化合物 本发明的结构式Ⅰ的化合物可如下制备a)当X和R结合形成上述定义的桥基，并Y为氢，氰基，芳硫基，芳基亚硫酰基或芳基磺酰基时，结构式Ⅱ的化合物 (其中A如上定义，Y’代表氢，氰基，芳硫基，芳基亚硫酰基或芳基磺酰基，Z1代表氧，硫或NR2，其中R2除了氢以外与上述定义的相同)与结构式Ⅲ的化合物反应 (其中W1，W2，W3，W4与上述定义的相同，R21代表甲基磺酰基或卤素)得到结构式Ip的相应化合物 b)处理结构式Ⅰp的化合物，其中Y’代表氰基或芳基磺酰基，Z1代表氧，其他符号与上述定义相同(ⅰ)通过水解能得到结构式Ⅰ的相应化合物，其中R和X形成桥，Y为羟基，或得到结构式Ⅰ的化合物，其中X和Y结合形成＝O(ⅱ)用胺处理得到结构式Ⅰ的相应化合物，其中R为任意取代的氨基甲酰基，X和Y结合形成＝O(ⅲ)用一类MOR22(其中M为碱金属，R22为氢或烷基)处理得到相应的化合物，其中R和X形成桥，Y为羟基或烷氧基c)水解结构式Ⅰp的化合物(其中Y’代表氢，Z1代表氧)得到结构式Ⅰ的化合物(其中R为以任意盐形式的羧盐，X为氢，Y为羟基)d)开环结构式Ⅰp的化合物(其中Y’代表羟基，Z1代表氧)得到结构式Ⅰ的化合物，其中R为以任意盐形式的羧基，X和Y结合为＝Oe)酯化结构式Ⅰ的化合物(其中R为以任意盐形式的羧盐，X和Y为＝O)得到相应的化合物，其中R为酯形式的羧基f)卤化结构式Ⅰp的化合物(其中Y’代表羟基)得到结构式Ⅰ的化合物，其中X和R结合形成桥基，Y’为卤素g)结构式Ⅰp的化合物(其中Z1为氧，Y’为卤素)与一类R2NH2和一类HOR23(其中R23代表烷基，酰基或芳基，R2与上述定义相同)反应得到相应的化合物，其中Z1为NR2，Y’为烷氧基，芳氧基或酰氧基h)氧化结构式Ⅰp的化合物(其中Y’代表氢)得到相应的化合物，其中Y’代表羟基i)结构式Ⅳ的化合物 与结构式Ⅴ的化合物 反应制得结构式Ⅰq的化合物 其中A，R，R1，W1，W2，W3，W4，Y1，Y2和Y3与上述定义的相同，X”和Y”为氢，R24为烷基，尤其是甲基j)单-或双-卤代结构式Ⅰg的化合物(其中X”和Y”为氢)制得结构式Ⅰq的相应化合物，其中X”和Y”中的一个或两个都为卤素k)氧化结构式Ⅰq的化合物(其中X”和Y”都为氢或X”为卤素，Y”为氢)制得相应的化合物，其中X”和Y”结合代表＝O或一个代表氢另一个代表羟基l)烷基化结构式Ⅰq的化合物(其中X”代表氢，Y”代表氢)制得相应的化合物，其X”代表烷基，Y”代表氢m)将烷氧基或烷硫基引入结构式Ⅰq的化合物中(其中X”代表卤素，Y”代表氢)制得相应的化合物，其中X”代表烷氧基或烷硫基，Y”代表氢n)酰基化结构式Ⅰq的化合物(其中X”代表羟基，Y代表氢)制得相应的化合物，其中X”代表酰氧基，Y”代表氢o)结构式Ⅰp的化合物(其中Z1为氧，Y’为氢)与一类R7NH2(其中R7与上述定义相同)反应得到结构式Ⅰ的化合物，其中R为单取代的氨基甲酰基，X为氢，Y为羟基p)磺酰基化、氨基甲酰基化、酰基化或烷酯基化结构式Ⅰp的化合物(其中Z1为氧，Y’为羟基)制得结构式Ⅰ的相应化合物，其中R和X形成了 桥，Y代表磺酰氧基，氨基甲酰氧基，酰氧基或烷氧基羰氧基q)结构式Ⅰp的化合物(其中Z1为氧，Y’为卤素)与一类R7R8NH(其中R7和R8与上述定义相同;R和R3≠H)反应制得结构式Ⅰ的化合物，其中R为双取代有氨基甲酰基，X和Y结合代表＝O回收其中R为游离或酯形式的羧基或硫代羧基的任何化合物和其中R为游离或盐形式的羧基的任何化合物下表说明了适合的反应条件反应条件反应物 溶剂 温度 其他a)1)a)碱如LDA 1)和2)惰性的 a)降低如-70°或b)碱如NaH 如DMF，醚，环 b)室温醚如THF2)Ⅲ -″-b)ⅰ)1)碱如NaOH 惰性的，如醚， 室温2)酸化 环醚如THF或醇如甲醇b)ⅱ)1)胺 惰性的，如醚，环醚如THFb)ⅲ)MOR22醇如甲醇，环醚如THFc)碱如LiOH 水任意含有醇 室温或环醚如THFd)碱如NaOH 同c) 室温e)卤化物如IR5惰性的，如DMF，碱如K2CO3，NaH 2-丁酮(MEK) 升高如50-80°f)卤化剂如SOCl2， 惰性的，如卤化升高如50-80°DMF 烃如CCl4、CH2Cl2g)1)R7NH22;R23OH 同f) 升高如50-80°h)1)氧化剂如NaOCl 1)，2)和3)惰性的， 升高如50°2)碱如NaOH 如H2O任意含有醇如室温3)酸如HCl 甲醇 室温i)1)碱如LDA 1)无水的，惰性的，如 降低如-30°醚如环醚如THF2)AcOH 2)，3)和4)醚，H2O 室温3)DDQ 降低如0°4)含水NaOH 升高如75°j)NBS，过氧化苯甲酰 惰性的，如卤代烃 升高如75°如CCl4k)DMSO，Na2CO2DMSO 升高如50-60°l)碱如NaH，烷基 惰性的，如醚，THF 0°→室温卤化物m)MOR22，MSR22惰性的，如DMF，醇室温→50°如NaOCH3n)酰基氯如CH3CCl 惰性的，如醚， 室温→30°或酐如Ac2O;胺 THF，吡啶如三乙胺o)胺，如α-甲基 醇如甲醇 室温→80°苄胺或胺，如苯胺， 惰性的，如甲苯 室温CH3SO2NH2;Me3Al CH2Cl2(催化剂)p)酰基氯如乙酰氯， 惰性的，如醚THF， 室温氯甲酸乙酯或酐; 吡啶胺如DMAP，三乙胺或异氰酸盐如甲基异 惰性的，如醚THF， 室温氰酸盐;胺如三乙胺 吡啶或磺酰氯如甲磺 惰性的，如醚THF， 室温酰氯;胺如三乙胺 吡啶q)R7R8NH，三乙胺， 惰性的，如CH2Cl2室温DMAP方法a)到p)也构成了本发明部分结构式Ⅱ或Ⅲ的原料是已知的或可用类似已知的方法制备结构式Ⅰ的化合物在杂草萌前或萌发后施用于杂草或草地后可观察到其具有除草活性术语“除草剂”(或“除草的”)是指有效成分(或效应)，即由于植物生长的调节性或植物毒性，限制植物生长的，以致延缓了植物的生长或伤害了植物并足以杀死它可按常规方法将除草有效量的结构式Ⅰ的化合物施用于杂草或草地，通常用量为10克至10千克/公顷本发明的化合物可在萌前和萌发后用于控制阔叶草和草丛这些化合物在各种作物中也显示出选择性，并且适合用于作物中，以控制如谷物，棉花，小麦和大豆中的杂草结构式Ⅰ的化合物的最佳应用对本专业普通技术人员来说可通过常规试验如温室试验和小块地试验而容易地测定出这将取决于所用的化合物，所需的效应(毒害效应所需化合物的量比植物生长调节效应所需的量更大)，处理的条件等通常当结构式Ⅰ的化合物以下列用量施用时可得到令人满意的毒害效应，该用量为0.01至5.0千克/公顷，更优选为0.05至2.5千克/公顷，如0.05至5.0千克/公顷，尤其是0.1至2.5千克/公顷结构式Ⅰ的化合物对广谱性除草来说与其他除草剂混合是有利的可与本发明的化合物混合的除草剂的例子包括那些选自下列可控制广谱性杂草的除草剂氨基甲酸酯，硫代氨基甲酸酯，氯代乙酰胺，二硝基苯胺，苯甲酸，甘油醚，哒嗪酮，缩氨基脲，尿嘧啶和尿素结构式Ⅰ的化合物通常与农业上可接受的稀释剂结合作为除草组合物而使用该组合物也是本发明的一个部分该组合物除了含有结构式Ⅰ的化合物作为活性剂外，也可含有其他的活性剂，如除草剂或具有解毒性、杀真菌性、杀虫性或诱虫性的化合物组合物可以固体形式或液体形式使用，例如以可与常规稀释剂混合的可湿粉未形式或可乳化的浓缩物形式该组合物可用常规方法制备，例如，通过有效成分与稀释剂和其他任意的制剂成分如表面活性剂混合制备农业上可接受的添加剂可用于除草组合物中以改善有效成分的性能和减少例如发泡，成块和腐蚀在此所用的术语“稀释剂”是指农业上可接受的任何液体或固体物质，该稀释剂可分别加到活性成分中，以使其更容易配制或改善应用形式，并具有有效的或所需的活性程度稀释剂可以是例如滑石，高岭土，硅藻土，二甲苯或水在此所用的“表面活性剂”是指农业上可接受的物质，该物质提供了乳化性，扩展性，润湿性，分散性或其他表面改性性能表面活性剂的例子有木素磺酸钠和十二烷基硫酸钠以喷涂形式如水分散浓缩物或可湿粉末形式使用的特殊制剂可含有表面活性剂如润湿剂和分散剂，例如甲醛与萘磺酸盐的缩合产物，乙氧基化烷基酚和乙氧基化脂肪醇一般，该制剂包括0.01至90%(重量)的活性剂和0至20%(重量)的农业上可接受的表面活性剂，该活性剂含有至少一种结构式Ⅰ的化合物或它们与其他活性剂的混合物组合物的浓缩物形式通常含有约2至90%(重量)，优选约5至70%(重量)的活性剂制剂的应用形式例如可含有0.01至20%(重量)的活性剂本发明的典型除草组合物在下列实施例A，B和C中得到了说明，实施例中的量为重量份数实施例A粉剂的制备将10份根据本发明的一种化合物和90份粉末状滑石在机械研磨混合器中混合，并研磨至均匀为止，得到所需粒径的自由流动的粉剂该粉剂适合直接用于杂草蔓延的场地实施例B可湿粉未的制备将25份本发明的一种化合物与25份合成的细二氧化硅，2份十二烷基硫酸钠，3份木素磺酸钠和45份细分散的高岭土混合并磨细，直到平均粒径为约5微米得到的可湿粉末在使用前用水稀释成具有所需浓度的喷雾水溶液实施例C可乳化浓缩物(EC)的制备13.37份本发明化合物与1.43份Toximul 360A(主要含有阴离子表面活性剂的阴离子和非离子表面活性剂的混合物)，5.61份Toximul 360A(主要含有非离子表面活性剂的阴离子和非离子表面活性剂的混合物)，23.79克二甲基甲酰胺和55.8份Tenneco 500-100(主要是烷基化芳族化合物如二甲苯和乙苯的混合物)在烧杯中混合，直到溶解为止使用时将得到的EC用水稀释下列实施例说明了本发明的实验操作温度为摄氏温度本说明书中使用下列缩写词THF＝四氢呋喃LDA＝二异丙基氨基化锂RT＝室温DMF＝二甲基甲酰胺DDQ＝2，3-二氯-5，6-二氰基苯醌NBS＝N-溴丁二酰亚胺DMSO＝二甲亚砜MEK＝丁酮DMAP＝二甲基氨基吡啶除另有说明，下表A至F中列出的各个烷基取代基为“正”异构形式实施例17-氯-3-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)2-苯并[c]呋喃酮(表A，化合物编号6)将1.68克(0.01摩尔)的7-氯代2-苯并[c]呋喃酮加入到100毫升的无水四氢呋喃中，并将该混合物冷却到-70℃然后在3分钟内加入6.8毫升(0.01摩尔)的1.5MLDA并将反应混合物在-70℃下搅拌15分钟然后加入含有2.18克(0.01摩尔)2-甲基磺酰基-4，6-二甲氧基嘧啶的50毫升四氢呋喃并将该混合物保持在-75～-70℃下搅拌4小时该反应混合物用含1.5克NH4Cl的5毫升水中和，升温并在转子蒸发器上浓缩浓缩物在CH2Cl2/H2O(各50毫升)中分层，将含水相分离并进一步用30毫升CH2Cl2处理合并的CH2Cl2相用30毫升水洗涤，分离并浓缩该浓缩物在硅胶上用80/20己烷/乙酸乙酯(500毫升)，50/50己烷/乙酸乙酯(500毫升)和80/20丙酮/甲醇(500毫升)(30次×50毫升)进行闪式色谱分离从己烷/CH2Cl2中再结晶后得到白色固体的标题化合物(9-23次)，熔点148-149℃实施例25-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)-呋喃并[3，4，b]吡啶-7(5H)-酮(表B，化合物编号40)将含有1.3克(0.0096摩尔)呋喃并[3，4，-b]吡啶-7(5H)-酮的50毫升无水四氢呋喃溶液冷却到-75℃，然后在5分钟内逐滴加入8毫升(0.0192摩尔)的2.5M LDA使该混合物在-75℃下反应1小时，并在10分钟内逐滴加入含有2.1克(0.0096摩尔)2-甲基磺酰基-4，6-二甲氧基嘧啶的30毫升无水四氢呋喃将该混合物升温至室温，加入1.6毫升HCl并蒸发掉四氢呋喃将残余物溶于75毫升CH2Cl2中，用水(2×50毫升)洗涤并浓缩有机相得到黄白色粘合固体将其用50/50己烷/乙酸乙酯(500毫升)、乙酸乙酯(500毫升)和80/20丙酮/甲醇(1000毫升)(30次)在硅胶柱上进行色谱分离结晶的残余物(18-21次)为标题化合物，具有167-168℃的熔点实施例37-氯-3-甲氧基-3-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)-2-甲基异氮(杂)茚基-1(3H)-酮(表C，化合物编号54)将0.5克7-氯-3-羟基-3-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)-2-苯并[c]呋喃酮，30毫升CCl4，2毫升SOCl2和4滴二甲基甲酰胺(DMF)的混合物在65℃下加热1.5小时，然后冷却，在转子蒸发器上除去过量的SOCl2和CCl4残余物用20毫升CH2Cl2稀释并在搅拌下在0.5小时内加入5毫升40%含水甲胺和10毫升甲醇的混合物将该混合物放在转子蒸发器上并将残余物用CH2Cl2和水(各50毫升)分层将有机相浓缩并用50/50己烷/乙酸乙酯(800毫升)，乙酸乙酯(500毫升)和80/20丙酮/甲醇(200毫升)(30次×50毫升)在硅胶上进行闪蒸色谱分离得到黄色胶状产物(19-21次)实施例47-氯-3-羟基-3-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)2-苯并[c]呋喃酮(表A，化合物编号13)将1.8克7-氯-3-氰基-3-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)2-苯并[c]呋喃酮，50毫升1%NaOH和50毫升四氢呋喃的混合物在室温下搅拌3小时蒸发除去四氢呋喃并用水稀释该混合物并用乙酸乙酯萃取2次将该水溶液用2N-H2SO4酸化将得到的酸性溶液用3×100毫升乙酸乙酯萃取，混合有机相，在Na2SO4上干燥并浓缩得到浅黄色固体将这个残余物溶解在乙酸乙酯中，用活性炭处理直到除去黄色基线物质，从而得到白色固体的标题化合物，熔点188-190℃实施例57-氯-3-甲氧基-3-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)2-苯并[c]呋喃酮(表A，化合物编号30)将1.0克7-氯-3-氰基-3-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)2-苯并[c]呋喃酮加到20毫升甲醇中使其成为浆状，将该溶液用冰冷却并逐滴加入0.6毫升甲醇钠在搅拌10分钟后进一步加入1毫升甲醇钠并且再持续搅拌10分钟，将该混合物用2NH2SO4骤冷用转子蒸发器除去甲醇，残余物用水和乙酸乙酯分层有机相放在Na2SO4上干燥并浓缩用25%乙酸乙酯/己烷在硅胶上将残余物进行闪蒸色谱分离得到溶点为180-183℃的白色固体实施例6a)2-氯-6-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基羰基)苯甲酸甲酯(表C，化合物编号55)和b)7-氯-3-氯-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)2-苯并[c]呋喃酮(表A，化合物编号21)将0.7克7-氯-3-羟基-3-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)2-苯并[c]呋喃酮，30毫升CCl4，2毫升SOCl4和4滴二甲基甲酰胺(DMF)的混合物在60℃下回流1.5小时将该混合物冷却，在转子蒸发器上除去过量的SOCl4和CCl4残余物用20毫升CH2Cl2稀释并向搅拌过的该混合物加入10毫升甲醇和2毫升二乙胺在2.5小时后将该混合物在转子蒸发器上汽提从而除去过量的CH2Cl2和甲醇，残余物用CH2Cl2(50毫升)和水(50毫升)分层将有机相分离，浓缩，粘合的残余物用80/20己烷/乙酸乙酯(500毫升)、60/40己烷/乙酸乙酯(500毫升)(28次×50毫升)在硅胶上进行闪蒸色谱分离第18-20次得到标题化合物a)，第11-16次得到标题化合物b)实施例77-氯-3-氰基-3-(4，6-二甲氧基-2嘧啶基)2-苯并[c]呋喃酮(表A，化合物编号27)将600毫克7-氯-3-氰基2-苯并[c]呋喃酮加入到冰冷却的用己烷洗涤的60%NaH(160毫升)的二甲基甲酰胺(20毫升)悬浮液中，在15分钟后加入710毫克2-甲基磺酰基-4，6-二甲氧基嘧啶在室温下搅拌1.5小时后，将该混合物倒入到用2NH2SO4酸化的200毫升冰/水中并搅拌将沉淀物过滤并在真空烘箱中干燥从而得到标题产物，熔点为159-161℃实施例87-氯-3，3-二(4，6-二甲氧基-1，3，5-三嗪-2-基)2-苯并[c]呋喃酮(表A，花合物编号36)将1.48克7-氯代-2-苯并[c]呋喃酮溶于80毫升四氢呋喃中将该溶液冷却到-70℃并在-70℃下在3分钟内注射含1.5M LDA的四氢呋喃(6毫升)在-70℃下持续搅拌15分钟，逐滴加入含有1.54克2-氯-4，6-二甲氧基-1，3，5-三嗪的50毫升四氢呋喃然后将该混合物升温到-20℃将该混合物再次冷却到-70℃并加入溶有1毫升浓盐酸的10毫升水将该混合物搅拌25分钟并使其升至室温，通过蒸发除去四氢呋喃残余物用CH2Cl2和水(各50毫升)分层，含水相通过加入30毫升CH2Cl2萃取混合的有机相用30毫升水洗涤并浓缩得到黄色胶将该黄色胶用60/40己烷/乙酸乙酯(1000毫升)、乙酸乙酯(400毫升)，80/20丙酮/甲醇(500毫升)(30次×50毫升，1×200毫升)在硅胶上进行闪蒸色谱分离第21和22次得到黄色胶，用己烷再结晶得到黄色固体的标题化合物，熔点126-127℃实施例92-氯-6-(4，6-二甲氧基-α-羟基-2-嘧啶甲基)苯甲酸锂(表C，化合物编号53)将1.0克7-氯-3-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)2-苯并[c]呋喃酮，0.136克LiOH·H2O，2毫升水和10毫升甲醇的混合物在室温下搅拌一整夜将该混合物在转子蒸发器上蒸发至干将其在干燥枪中进一步干燥得到白色固体的标题化合物，熔点153-157℃实施例103-[(4，6-二甲氧基-α-羟基-2-嘧啶基)甲基]吡啶-2-羧酸锂(表D，化合物编号64)将0.490克5-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)呋喃并[3，4，b]-吡啶-7(5H)-酮，0.0768克LiOH·H2O，10毫升甲醇和2毫升水的混合物在氮气氛下在室温下搅拌24小时，汽提掉溶剂将浅黄色固体进一步干燥2小时得到标题产物，熔点＞250℃(分解)实施例112-氯-6-[(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)羰基]苯甲酸钠(表C，化合物编号58)将1.24克7-氯-3-羟基-3-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)-2-苯并[c]呋喃酮，154毫克NaOH，25毫升四氢呋喃和25毫升水混合直到得到黄色均相溶液先在转子蒸发器上然后再在100℃的kugelrohr上除去溶剂得到黄色固体的标题化合物，溶点276-278℃实施例123-[(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)羰基]吡啶-2-羧酸(表D，化合物编号63)将490毫克5-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)-呋喃并[3，4-b]吡啶-7(5H)-酮溶于50毫升甲醇中并将该混合物在50℃下搅拌并加热直到形成均匀溶液(大约0.5小时)逐滴加入2.6克NaOCl，进一步将该溶液在55℃下加热0.5小时在55℃下加入0.208克50%NaOH并在这个温度下将该混合物进一步加热0.5小时，然后在冰浴中冷却并用1毫升浓HCl酸化蒸发掉溶剂并将残余物用50毫升CH2Cl2和50毫升水分层将有机相浓缩得到白色固体，熔点71-73℃实施例132-[(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)-α-亚氨基甲基]苯甲酸(表C，化合物编号51)将2.67克2-溴代苯甲酸异丙酯溶于100毫升无水二乙醚中，将该溶液冷却到-100℃并加入6.6毫升1.6M正-丁基锂溶液连续搅拌10分钟然后在-100℃下在2分钟内加入含有12克2-氰基-4，6-二甲氧基嘧啶的60毫升二乙醚将该混合物在-80℃下搅拌0.5小时，然后使其升至室温将含3克NH4Cl的30毫升水加入到该反应混合物中并用冰浴冷却醚层分离出，用水洗涤(2×30毫升)并浓缩将胶状残余物溶入20毫升85/15己烷/乙酸乙酯，CH2Cl2溶液中，然后用800毫升85/15己烷/乙酸乙酯，500毫升含1%甲醇的乙酸乙酯，500毫升含5%甲醇的乙酸乙酯和500毫升80/20丙酮/甲醇(40次×50毫升，1次×200毫升)在硅胶上进行闪蒸色谱分离第7-10次得到标题化合物，并用CH2Cl2重结晶，其熔点225-235℃实施例145-氯-5-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)呋喃并[3，4，b]吡啶-7(5H)-酮(表B，化合物编号68)将490毫克5-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)呋喃并[3，4，b]吡啶-7(5H)酮和50毫升甲醇的混合物在55℃下加热0.5小时或直到均相溶液形成逐滴加入2.6克NaOCl(普通民用漂白剂)将该混合物溶解在二氯甲烷中，分离有机相并蒸发至干燥得到标题化合物实施例153-[(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)羰基]吡啶-2-羧酸(表E，化合物编号63)在55℃下将0.208克50%NaOH加入到含0.551克5-氯-5-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)-呋喃并[3，4，b]吡啶(表B，化合物编号68)的50毫升甲醇中在55℃下将混合物进一步搅拌0.5小时，在冰浴中冷却，用1毫升浓HCl酸化并蒸发掉溶剂残余物在50毫升CH2Cl2和50毫升H2O中分层，然后将CH2Cl2层浓缩从而得到0.39克白色固体的标题化合物，熔点71-73℃实施例162-(2-(4，4-二甲基-噁唑啉-2-基)-苄基)-4，6-二氯嘧啶(表C，化合物编号61)在N2气氛中在-30℃温度下向含1.25克2-邻-甲苯基-4，4-二甲基-恶唑啉的20毫升乙醚混合物中注射加入4.2毫升己烷中的1.6M正-丁基锂溶液，同时搅拌并在-10℃下持续搅拌1小时然后缓慢地向该反应混合物中加入含0.98克4，6-二氯嘧啶的20毫升乙醚，并在-45--30℃下搅拌30分钟，然后进一步在0℃下搅拌30分钟将反应混合物用含乙酸(0.4毫升)和水(0.1毫升)的四氢呋喃(1.3毫升)骤冷，然后用含1.5克2，3-二氯-5，6-二氰基苯醌(DDQ)的6毫升四氢呋喃处理其温度升为室温，然后在冷却到0℃后将混合物搅拌5分钟加入7.6毫升1N NaOH(冷却的)并将混合物搅拌5分钟分离有机相，在Na2SO4上干燥，过滤并除去溶剂接着进行色谱分离(10/90乙醚/己烷)得到标题化合物实施例172-(2-(4，4-二甲基-噁唑啉-2-基)-苄基)4，6-二甲氧基嘧啶(表C，化合物编号48)向含1.7克2(2-(4，4-二甲基-噁唑啉-2-基)苄基)-4，6-二氯嘧啶的100毫升甲醇中加入2.18克25%甲醇的NaOCH3，在搅拌同时将该混合物在65℃下加热10小时使温度降至60℃，连续搅拌过夜汽提掉溶剂并将残余物溶入80毫升甲苯和50毫升水中分离甲苯层并用50毫升水洗涤，分离并浓缩得到黄色油状标题化合物实施例182-2-(4，4-二甲基-噁唑啉-2-基)-α-溴代苄基)-4，6-二甲氧基嘧啶(表C，化合物编号62)将0.55克2-(2-(4，4-二甲基-噁唑啉-2-基)苄基)-4，6-二甲氧基嘧啶，0.30克N-溴代琥珀酰亚胺，0.03克过氧化苯甲酰溶于60毫升CCl4中并在75℃下回流加热隔夜将反应混合物过滤，滤液用5%NaHCO3溶液(50毫升)，50毫升水洗涤，分离有机相并浓缩得到标题化合物实施例192-(2-(4，4-二甲基-噁唑啉-2-基)苯甲酰)4，6-二甲氧基嘧啶(表C，化合物编号49)在50-60℃并搅拌下将1.2克2-(2-(4，4-二甲基-噁唑啉-2-基)-α-溴代苄基)-4，6-二甲氧基嘧啶和含2克Na2CO3的30毫升DMSO的混合物加热3小时将该混合物倒入150毫升水中并用甲苯萃取将甲苯萃取液用水(2×50毫升)洗涤2次并分离和浓缩然后将得到的胶用800毫升80/20己烷/乙酸乙酯，500毫升70/30己烷/乙酸乙酯，60/40毫升己烷/乙酸乙酯(50毫升次)色谱分离，第29-34次得到标题化合物实施例202-氯-6-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基羰基)苯甲酸二甲酰胺(表C，化合物编号57)将1.0克7-氯-3-氰基-3-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)2-苯并[c]呋喃酮溶于15毫升四氢呋喃中然后通过注射加入0.7毫升40%含水二甲胺溶液，溶液随后变黑在室温下连续搅拌15分钟，然后用水稀释该混合物并用乙酸乙酯和水分层分离有机相，并用2N H2SO4洗涤，然后用盐水洗涤，干燥和浓缩残余物在硅胶上提纯，并用200毫升50%乙酸乙酯/己烷然后用100%乙酸乙酯洗提液洗提第12-15次得到标题化合物，熔点141-142℃实施例213-乙酸基-7-氯-3-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)2-苯并[c]呋喃酮(表A，化合物编号125)将1.1克7-氯-3-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)3-羟基-2-苯并[c]呋喃酮溶于20毫升吡啶中并在搅拌下加入0.3毫升乙酐在搅拌20分钟后，将该混合物倒入2NHCl中并用两份乙酸乙酯萃取将合并的乙酸乙酯萃取液用2NHCl洗涤一次，用H2O洗涤一次，用盐水洗涤一次然后在硫酸镁上干燥过滤并蒸发得到白色固体的标题化合物，熔点213-215℃实施例223-[(4，6-二甲氧基-α-羟基-2-嘧啶基)甲基]吡啶-2-羧基酰胺(carboxamide)(表E，化合物编号82)将0.5克3[(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)-7-氮杂2-苯并[c]呋喃酮加入到含0.9克氨的15毫升甲醇溶液中在室温下搅拌2小时后，在减压下除去甲醇将浓缩物在甲苯中再结晶得到白色固体的标题化合物，熔点135-137℃实施例233[(4，6-二甲氧基-2-羟基-2-嘧啶基)甲基]吡啶-2-〔羧基-(4-异丙基)N-酰苯胺(表E，化合物编号183)在室温下向含3毫升4-异丙基苯胺的50毫升甲苯溶液中注射4毫升在己烷中的15.6%三甲基铝将该混合物在室温下搅拌0.5小时，然后加入0.5克3-[(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)-7-氮杂2-苯并[c]呋喃酮在室温下将该混合物搅拌2小时，在5-10℃下用30毫升10%盐酸酸化将甲苯溶液分离，用20毫升10%盐酸，20毫升5%碳酸钠和20毫升水洗涤，干燥并浓缩浓缩物用己烷再结晶得到白色固体的标题化合物，熔点113-114℃实施例243-[(4，6-二甲氧基-α-(乙酯氧基)-2-嘧啶基)甲基]吡啶-2-羧基酰胺(carbaxamide)(表E，化合物编号129)在室温下，向0.5克3-[(4，6-二甲氧基-α-羟基-2-嘧啶基)甲基]吡啶-2-羧基酰胺，0.05克4-(二甲基氨基)吡啶，和1毫升三乙胺，20毫升甲苯和10毫升二氯甲烷的溶液中加入1毫升氯甲酸乙酯在室温下搅拌1小时后，用水(2×30毫升)洗涤该混合物，并在转子蒸发器上干燥并浓缩在50℃下将浓缩物用10毫升己烷-甲苯(V/V)混合物浸提，冷却到室温并过滤，分离得到0.45克为黄色固体的标题化合物，熔点112-114℃实施例253-[(4，6-二甲氧基-α-苯甲酸基-2-嘧啶基)甲基]吡啶-2-(N，N-二苯甲酰基)羧基酰胺(表E，化合物编号159)在室温下向含0.05克3-[(4，6-二甲氧基-α-羟基-2-嘧啶基)甲基]-2-羧基酰胺，0.5克4-(二甲基氨基)吡啶和4毫升三乙胺的30毫升二氯甲烷溶液中分两次加入1.4克苯甲酰氯在室温下将反应混合物搅拌17小时并用30毫升水，30毫升5%盐酸和30毫升水洗涤将该二氯甲烷溶液浓缩，浓缩液通过300毫升硅胶(230-400目)，并用1升70/30己烷-乙酸乙酯和500毫升50/50己烷-乙酸乙酯作为洗脱溶剂混合物进行闪蒸色谱分离得到的第18-21次物质从70/30己烷-乙酸乙酯中再结晶得到为白色固体的标题化合物，熔点168-170℃实施例263-[(4，6-二甲氧基-α-(N-甲基氨基甲酰氧基)-2-嘧啶基)甲基]-2-吡啶羧基(N-烯丙基)酰胺(表E，化合物编号133)在室温并同时搅拌下向含0.5克3-[(4，6-二甲氧基-α-羟基-2-嘧啶基)甲基]-2-吡啶羧基[N-烯丙基)酰胺和3滴三乙胺的20毫升二氯甲烷溶液中加入3毫升异氰酸甲酯，在3天内分三次加入(1毫升/天)将反应混合物用水(2×50ml)洗涤，干燥并浓缩浓缩物通过300毫升硅胶(230-400目)，并用1升50/50己烷-乙酸乙酯，500毫升乙酸乙酯，500毫升80/20乙酸乙酯甲醇分34次(50m/m)进行闪蒸色谱分离第21-25次得到0.4克为黄色胶的标题产物下面的化合物可用类似前面的实施例或在此所述的其他方法制备表A 编号 熔点Y1Y2Y3Y W1W2W3W4R1(℃)10 1 H H H OH N CH C-OCH3N OCH3136-1382 H H H H N CH C-OCH3N OCH3102-1043 H H H N C-Br C-OCH3N OCH3215-2254 H H H H N C-Br CH N OCH3136-13815 5 H H 5-Cl H N CH C-OCH3N OCH3151-1536 7-Cl H H H N CH C-OCH3N OCH3148-1497 H 6-Cl H H N CH C-OCH3N OCH3138-1398 H H H H N CH C-Cl N OCH3152-1539 7-Cl H H H N CH C-Cl N OCH3128-13020 10 H H 4-Cl H N CH C-OCH3N OCH398-9911 7-CH3H H H N CH C-OCH3N OCH3138-14012 H H H H N CH C-Cl N CH3133-13513 7-Cl H H OH N CH C-OCH3N OCH3188-19014 7-Cl H H H N CH C-OiC3H7N OCH3101-10225 15 7-OCH3H 4-Br H N CH C-OCH3N OCH3126-12816 7-Cl H H H N CH C-OCH2CF3N OCH3112-11317 7-Cl H H H N CH C-OCH3N 136-13830 18 7-Cl H H H N CH N OCH3115-11619 7-Cl H H H N CH C-OCH3N 85-8820 7-Cl H H H N CH C-OCH3N -OC2H598-10035 21 7-Cl H H Cl N CH C-OCH3N -OCH3163-16522 7-Cl H H H N CH C-OCH2C≡CCH3N -OCH3131-133 表A(续)化合物 熔点编号 Y1Y2Y3Y W1W2W3W4R1(℃)5 319 4-Cl H H CN N CH C-OCH3N -OCH3132-133320 4-Cl H H OCH3N CH C-OCH3N -OCH3168-168.5326 7-Cl H H N CH C-OCH3N -OCH3142-143409 7-Cl H H N CH C-OCH3N -OCH3162-16310 表F化合物 编号AAX Y 熔点90 H H 123-125331 ＝O332 -″- OH H333 ＝O334 -″- OH H335 ＝O336 -″- OH H337 ＝O338 -″- OH H化合物 表F(续)编号AAX Y 熔点339 ＝O340 -″- OH H341 ＝O342 -″- OH H343 ＝O344 -″- OH H345 ＝O346 -″- OH H347 ＝O348 -″- OH H349 ＝O350 -″- OH H化合物 表F(续)编号AAX Y 熔点351 ＝O352 -″- OH H353 ＝O354 -″- OH H355 ＝O356 -″- OH H357 ＝O358 -″- OH H359 ＝O360 -″- OH H361 ＝O362 -″- OH H化合物 表F(续)编号AAX Y 熔点363 ＝O364 -″- OH H365 ＝O366 -″- OH H367 ＝O368 -″- OH H369 ＝O370 -″- OH H371 ＝O372 -″- OH H373 ＝O374 -″- OH H化合物 表F(续)编号AAX Y 熔点375 ＝O376 -″- OH H377 ＝O378 -″- OH H410 H H 122-123412 -″- H OtC4H9胶核磁共振表F化合物中的COOH可用其它意义的R例如在上面表C，D和E中的R所取代，且表F中的化合物可用类似的方法制备核磁共振 核磁共振 化合物编号