芳氨基羰基化合物制作方法

K·塞金杰

1992年2月5日

1991年7月26日

1990年7月27日

山道士有限公司

A01N47/38GK1058395SQ9110515

羰基 氨基 化合物

1.式(Ⅰ)的化合物，式中R2是卤素或氢；R3是卤素、氰基或C1-4烷基；R4是氢；卤素；硝基；氨基；氰基；可被氰基取代的C1-8烷基；可被氰基取代的C2-8链烯基；C2-5烷氧羰基C1-4烷基，其中烷基中相对于烷氧羰基为α位的碳原子可被另一个C2-5烷氧羰基或一个氰基取代；C2-5烷氧羰基C1-4烷氧基C1-4烷基；C2-5烷氧羰基氧基；C2-5烷氧羰基C2-5链烯氧基；C2-5炔氧基；C3-6环烷氧基；可被卤素取代的C2-5链烯氧基；C2-5烷氧羰基C2-5链烯基，其中链烯基可被卤素取代；C1-4烷硫基C1-4烷基；C1-4烷磺酰基C1-4烷基；C1-4烷磺酰基；C1-4烷磺酰氧基；C1-4烷氧基C1-4烷氧基；O(C1-4亚烷基)nR7；S(C1-4亚烷基)nR7；OCH(SR8)COOR9；NR10R11；COOR12；C(O)NR13R13′；C(O)R14；或R15；或R3和R4同苯环连在一起形成含有9至10个环原子的双环，所述环原子中的1至3个原子可选自氧、氮和硫原子，并且可被一个或多个下述基团取代，所述基团选自C2-8炔基、卤素、氧、C1-4亚烷基R16、C2-8链烯基和C1-8烷基，所述基团本身可被C2-5烷氧羰基、C1-4烷氧基或氰基取代；R5是氢；C1-4烷基；卤素；或C2-4链烯基；R6是COOH；COOW；COOSW；COON=CWW′；CONHSO2W；CONHOCH2COOW；COOCH2OCOW；或CONHOCH2COOH；A是NH；或A和R6连在一起形成N-C(X)，并使N与式(Ⅰ)的C=0部分相连接；R7是氢；C1-4烷基、C2-5链烯基、C2-5炔基或C3-8环烷基，所述烃基未经取代或被一个或多个卤素取代或被氰基取代；环戊酮基；可被O-C1-4亚烷基-COOR8取代的苯基；C2-5烷酰基；C2-5烷氧羰基，其中烷氧基可被C1-4烷硫基取代；C(O)NR8R5′；C(=NOR8)COOR8′；P(O)(OR8)-OR8′；R15；C(O)R15；或环戊氧羰基；R8和R8′分别是C1-4烷基；R9是可被一个或多个卤素取代的C1-4烷基；R10是氢或C1-4烷基；R11是氢，可被P(O)(OR8)R8′取代的C1-4烷基；C2-8烷酰基；C2-5烷氧羰基；或C2-5烷氧羰基C1-4烷基；R12是N=C2-8亚烷基；或可被一个或多个下述基团取代的C1-4烷基，所述基团选自卤素、C1-4烷氧基、三(C1-4烷基)甲硅烷氧基、三(C1-4烷基)甲硅烷基、C2-5烷氧羰基、P(O)(OR8)-OR8′、C2-5烷酰氧基、和二(C1-4烷基)氨基羰氧基，其中两个烷基和N一起可形成饱和的五至六元杂环，所述杂环可含有另外一个选自O、S和N的杂原子，而且环中存在的另一个N杂原子可带有氢也可带有C1-4烷基，这取决于该杂环的氢化程度；R13是氢或C1-4烷基；R13′是氢、C1-4烷基、C1-4烷氧基、苯基、CHO、C2-5烷酰基、C1-4烷磺酰基、C2-5烷氧羰基C1-4烷基或C2-5烷氧羰基C1-4烷氧基；或R13和R13′与N一起形成五至六元杂环，该杂环可含有另外一或二个选自O、S和N的杂原子，其中，取决于该杂环的氢化程度，环中的另外的N杂原子可带有氢，也可被C1-4烷基取代；R14是氢或C1-4烷基；R15是具有5或6个环原子的杂环，所述环原子中的1至3个选自氧、硫和氮，所述杂环可被一个或多个选自C1-4烷基和C2-5烷氧羰基的基团取代；R16是四氢吡喃基、5，6-二氢-2H-噻吩基、吡啶基、吡嗪基、噁唑基、或噁二唑基，上述基团均可被C1-4烷基取代；W和W′彼此独立地是C1-8烷基、C2-8链烯基、C2-8炔基、或苯基，所述基团均可被氰基、C1-4烷氧基、或一个或多个卤素取代；n是0或1；m是0-42.权利要求1的式(Ⅰ)化合物，其中A是N-C(O)3.权利要求1-2的式(Ⅰ)化合物，其中R2是Cl或F，R3是Cl或CN，R5是H或卤素4.权利要求1-3的式(Ⅰ)化合物，其中R4是氢;可被CN取代的C1-5烷氧基;OH;C1-4烷氧羰基C1-4烷氧基;卤素;CN;C1-4烷磺酰氧基;C2-5炔氧基;C3-6环烷氧基;C2-5烷氧羰氧基;可被卤素取代的C2-5链烯氧基;C2-5烷氧羰基;C2-5链烯氧基;C1-4烷磺酰基;NO2;C1-4烷硫基;C2-5烷氧羰基;或R3和R4与苯环连在一起形成5-F-2，3-二氢-1-茚酮-6-基或4-(C2H5OCOCH2)-7-F-2，4-二氢苯并[b]-1，4-噁嗪-3-酮-6-基5.权利要求4的式(Ⅰ)化合物，其中R2是F，R3是Cl，R4是C1-4烷氧基、C2-5炔氧基、C2-5链烯氧基或C2-5烷氧羰基6.权利要求1的式(Ⅰ)化合物，其中A是NH7.权利要求6的式(Ⅰ)化合物，其中R2是F，R3是Cl，R5是氢或卤素，R6是C2-8烷氧羰基8.权利要求7的式(Ⅰ)化合物，其中R4是C1-4烷氧基、C2-5烷氧羰基、C2-5烷氧羰氧基、C1-4烷磺酰氧基、氢、卤素、氰基、C2-5炔氧基、C3-6环烷氧基、NO2或C1-5烷硫基;或R3和R4与苯环连在一起形成5-F-2，3-二氢-1-茚酮-6-基或4-(C2H5OCOCH2)-7-F-2，4-二氢苯并[b]-1，4-噁嗪-3-酮-6-基9.权利要求8的式(Ⅰ)化合物，其中R2是F，R3是Cl，R4是C2-5烷氧基或C1-4炔氧基，R5是氢或F，R6是C2-5烷氧羰基10.制备权利要求1的式(Ⅰ)化合物的方法，其中A是NH，该方法包括将式(Ⅱ)化合物与式(Ⅲ)化合物反应，式中R2-4的定义同权利要求1;式中R5-6和n的定义同权利要求111.制备权利要求1的式(Ⅰ)化合物的方法，其中A和R6连在一起形成N-C(X)，R2-5和m的定义同权利要求1，该方法包括(a)当X是氧时，使式(Ⅰ)化合物的酰胺基和酯基之间发生缩合反应，其中A是NH，R6是COOH、COOW、COOSW、COON＝CWW′、CONHSO2W、CONHOCH2COOW、COOCH2OCOW、COOCHWOCOW′或CONHOCH2COOH，W和W′的定义同权利要求1;(b)当X是氧或硫时，将式(Ⅱa)化合物与式(Ⅲa)化合物反应，式中R2-4的定义同权利要求1，X是O或S，式中R5和m的定义同权利要求112.除莠组合物，该组合物含有权利要求1-9所限定的式(Ⅰ)化合物和农业上可接受的载体13.防治杂草的方法，该方法包括将除莠有效量的权利要求1-9限定的式(Ⅰ)化合物施用于杂草或杂草所在地

本发明涉及新的芳氨基羰基化合物及其中间体;涉及所述化合物的合成及在控制杂草方面的应用更具体地讲，本发明的一个方面涉及式(Ⅰ)的化合物， 式中R2是卤素或氢;R3是卤素、氰基或C1-4烷基;R4是氢;卤素;硝基;氨基;氰基;可被氰基取代的C1-6烷基;可被氰基取代的C2-8链烯基;C2-5烷氧羰基C1-4烷基，其中烷基中相对于烷氧羰基为α位的碳原子可被另一个C2-5烷氧羰基或一个氰基取代;C2-5烷氧羰基C1-4烷氧基C1-4烷基;C2-5烷氧羰基氧基;C2-5烷氧羰基C2-5链烯氧基;C2-5炔氧基;C3-6环烷氧基;可被卤素取代的C2-5链烯氧基;C2-5烷氧羰基C2-5链烯基，其中链烯基可被卤素取代;C1-4烷硫基C1-4烷基;C1-4烷磺酰基C1-4烷基;C1-4烷磺酰基;C1-4烷磺酰氧基;C1-4烷氧基C1-4烷氧基;O(C1-4亚烷基)nR7;S(C1-4亚烷基)nR7;OCH(SR8)COOR9;NR10R11;COOR12;C(O)NR13R13′;C(O)R14;或R15;或R3和R4同苯环连在一起形成含有9至10个环原子的双环，所述环原子中的1至3个原子可选自氧、氮和硫原子，并且可被一个或多个下述基团取代，所述基团选自C2-8炔基、卤素、氧、C1-4亚烷基R16、C2-8链烯基和C1-8烷基，所述基团本身可被C2-5烷氧羰基、C1-4烷氧基或氰基取代;R5是氢;C1-4烷基;卤素;或C2-4链烯基;R6是COOH;COOW;COOSW;COON＝CWW′;CONHSO2W;CONHOCH2COOW;COOCH2OCOW;或CONHOCH2COOH;A是NH;或A和R6连在一起形成N-C(X)，并使N与式(Ⅰ)的C＝0部分相连接;R7是氢;C1-4烷基、C2-5链烯基、C2-5炔基或C3-8环烷基，所述烃基未经取代或被一个或多个卤素取代或被氰基取代;环戊酮基;可被O-C1-4亚烷基-COOR8取代的苯基;C2-5烷酰基;C2-5烷氧羰基，其中烷氧基可被C1-4烷硫基取代;C(O)NR8R8′;C(＝NOR8)COOR8′;P(O)(OR8)-OR8′;R15;C(O)R15;或环戊氧羰基;R8和R8′分别是C1-4烷基;R9是可被一个或多个卤素取代的C1-4烷基;R10是氢或C1-4烷基;R11是氢;可被P(O)(OR8)R8′取代的C1-4烷基;C2-8烷酰基;C2-5烷氧羰基;或C2-5烷氧羰基C1-4烷基;R12是N＝C2-8亚烷基;或可被一个或多个下述基团取代的C1-4烷基，所述基团选自卤素、C1-4烷氧基、三(C1-4烷基)甲硅烷氧基、三(C1-4烷基)甲硅烷基、C2-5烷氧羰基、P(O)(OR8)-OR8′、C2-5烷酰氧基、和二(C1-4烷基)氨基羰氧基，其中两个烷基和N一起可形成饱和的五至六元杂环，所述杂环可含有另外一个选自O、S和N的杂原子，而且环中存在的另一个N杂原子可带有氢也可带有C1-4烷基，这取决于该杂环的氢化程度;R13是氢或C1-4烷基;R13′是氢、C1-4烷基、C1-4烷氧基、苯基、CHO、C2-5烷酰基、C1-4烷磺酰基、C2-5烷氧羰基C1-4烷基或C2-5烷氧羰基C1-4烷氧基;或R13和R13′与N一起形成五至六元杂环，该杂环可含有另外一或二个选自O、S和N的杂原子，其中，取决于该杂环的氢化程度，环中的另外的N杂原子可带有氢，也可被C1-4烷基取代;R14是氢或C1-4烷基;R15是具有5或6个环原子的杂环，所述环原子中的1至3个选自氧、硫和氮，所述杂环可被一个或多个选自C1-4烷基和C2-5烷氧羰基的基团取代;R15是四氢吡喃基、5，6-二氢-2H-噻吩基、吡啶基、吡嗪基、噁唑基、或噁二唑基，上述基团均可被C1-4烷基取代;W和W′彼此独立地是C1-8烷基、C2-8链烯基、C2-8炔基、或苯基，所述基团均可被氰基、C1-4烷氧基、或一个或多个卤素取代;n是0或1;m是0-4A和R6连在一起形成N-C(X)的式(Ⅰ)化合物下文称为乙内酰脲;A和R6没有连在一起的式(Ⅰ)化合物下文称为脲式(Ⅰ)化合物中的任何烷基都可以是带支链的或直链的烷基，而且最好具有1-4个主链碳原子任何链烯基或炔基都可以是支链或直链，最好具有3-5个主链碳原子任何环烯基都最好有5至6个环碳原子任何环烷基都最好有3至5个环碳原子当式(Ⅰ)化合物被卤素取代时，该卤素优选氯或氟，更优选的是氟当R3和R4同苯环连在一起形成双环时，该双环优选2，3-二氢-1-茚酮;苯并嗪酮，特别是喹啉酮;苯并噁嗪酮;苯并二嗪酮，特别是二氢喹喔啉酮;苯并噻嗪酮;苯并二噁烷;苯并吡喃;苯并吡喃酮，特别是香豆素;氮茚，特别是吲哚、吲哚酮、吲唑、苯并三唑、靛红或苯并咪唑酮;苯并噁唑酮;苯并噻唑酮;苯并呋喃;或苯并二氧戊环当m是2-4时，每一个R4取代基可相同或不同当式(Ⅰ)化合物是乙内酰脲类化合物时，优选取代基如下A是N-C(O);R2是Cl或F;R3是Cl或CN;R4是氢;可被氰基取代的C1-5烷氧基;羟基;C1-4烷氧羰基C1-4烷氧基;卤素;氰基;C1-4烷磺酰氧基;C2-5炔氧基;C3-6环烷氧基;C2-5烷氧羰氧基;可被卤素取代的C2-5链烯氧基;C2-5烷氧羰基;C2-5链烯氧基;C1-4烷磺酰基;硝基;C1-4烷硫基;C2-5烷氧羰基;或R3和R4与苯环连在一起形成5-氟-2，3-二氢-1-茚酮-6-基或4-(C2H5OCOCH2)-7-氟-2，4-二氢苯并[b]-1，4-噁嗪-3-酮-6-基;R5是氢或卤素当式(Ⅰ)化合物是乙内酰脲类化合物时，特别优选的取代基如下A是N-(CO);R2是F;R3是Cl;R4是C1-4烷氧基、C2-5炔氧基、C2-5链烯氧基或C2-5烷氧羰基;R5是H或F当式(Ⅰ)化合物是脲类化合物时，优选的取代基如下R2是F;R3是Cl;R4是C1-4烷氧基、C2-5烷氧羰基、C2-5烷氧羰氧基、C1-4烷磺酰氧基、氢、卤素、氰基、C2-5炔氧基、C3-6环烷氧基、硝基或C1-5烷硫基;或R3和R4与苯环连在一起形成5-氟-2，3-二氢-1-茚酮-6-基或4-(C2H5OCOCH2)-7-氟-2，4-二氢-苯并[b]-1，4-噁嗪-3-酮-6-基;R5是氢或卤素;R6是C2-8烷氧羰基当式(Ⅰ)化合物是脲类化合物时，特别优选的取代基如下R2是F;R3是Cl;R4是C2-5烷氧基或C1-4炔氧基;R5是H或F;R6是C2-5烷氧羰基将式(Ⅱ)化合物与式(Ⅲ)化合物反应，可制备式(Ⅰ)的脲类化合物 式中R2-4的定义同前; 式中R5-6和m的定义同前本反应可在各种条件下于各种溶剂中进行一个具体方案是在碱存在下于水溶液中进行本反应优选的碱是碱金属氢氧化物如氢氧化钠或氢氧化钾反应在低温，即低于室温下，最好是在约0°-20℃下进行所要的终产物可用已知的技术如酸化、过滤和提取进行后处理第二个具体方案是在惰性溶剂如甲苯、乙醚或二氯甲烷中，于0-100℃，最好在室温或接近室温下进行本反应所要的终产物仍可用已知技术如蒸发溶剂、层析和提取进行后处理式(Ⅱ)和(Ⅲ)化合物是已知的，可通过已知方法制得当X是氧时，式(Ⅰ)的乙内酰脲类化合物可由式(Ⅰ)的脲类化合物制得该反应是通过式(Ⅰ)脲类化合物的酰胺和酯基间的缩合反应完成的，酸或亲核试剂的存在可加速反应一个具体方案是在酸(如HCl)存在下于醇类介质(如乙醇)中进行上述反应尽管反应最好在回流下进行，但适宜的温度范围是约室温至回流温度所要的终产物可用已知技术如蒸发和结晶进行后处理第二个具体方案是在亲核试剂如K2CO3存在下于醇类介质如甲醇中进行反应适宜的反应温度是约室温至60℃，最好在约50℃生成的产物用氯化铵处理后得终产物，该产物可用已知技术如从溶液中提取和结晶进行后处理此外，式(Ⅰ)的乙内酰脲类化合物，即X是氧或硫的乙内酰脲类化合物，通常可按下法制得将式(Ⅱa)化合物与式(Ⅲa)化合物反应， 式中R2-5和m的定义同前，X是O或S本缩合反应最好在惰性溶剂如甲苯中进行亲核试剂例如叔胺(如三烷基胺例如三乙胺)的存在可促进缩合反应适宜的反应温度范围是室温至回流温度最好是室温或接近室温所要的终产物仍可用已知技术例如蒸发溶剂、过滤和结晶进行后处理式(Ⅱa)和(Ⅲa)化合物是已知的，可按已知方法制得式(Ⅰ)化合物因为能有效控制植物生长而具有实用价值所谓植物，是指发芽的种子、出土籽苗及长成的植物(包括地下部分)特别是本发明化合物在各种标准评价测试中能损伤单子叶和双子叶植物，这表明它们可用作除莠剂在植物发芽前和发芽后均显示除莠作用上述除莠作用表明式(Ⅰ)化合物在防治杂草(不良植物)方面具有重要意义实验主要表明式(Ⅰ)化合物对双子叶植物比单子叶植物的作用更强，另外还表明它们对作物的毒性低于对杂草的毒性因此，本发明化合物作为选择性除莠剂来防治作物所在地的杂草，特别是作为诸如甜菜、向日葵、棉花、大豆、玉米和小麦等作物所在地的除莠剂具有重要意义本发明还提供在某地点控制杂草的方法该方法包括将除莠有效量的本发明化合物施用于杂草或杂草所在地当希望选择性地作用于作物所在地时，施用量应足以控制杂草而基本不损害作物就本发明化合物的一般性除莠和选择性除莠应用而言，所施用的具体量取决于公认的因素如所用的化合物、所在地的主要植物、时间、施用方式及剂型、各种处理条件如土壤、气候等然而，通常以0.01-5千克/公顷，更常见的是0.01-1千克/公顷，最好是0.01-0.5千克/公顷的比率施用本发明化合物时，一般能获得满意的控制杂草效果，必要时可重复施用当用于作物时，施用量通常不超过约1千克/公顷，通常是0.01-1千克/公顷就作为除莠剂实际应用而言，式(Ⅰ)化合物可以而且最好以除莠组合物形式应用，所述组合物包括除莠有效量的本发明化合物和农业上可接受的惰性载体农业上可接受的惰性载体是指不会由于该载体的存在而毒化农业环境，包括直接施用的土壤或土壤中存在的任何作物，否则其应用是不安全的所述组合物或制剂可含有0.01-99%(重量，下同)的活性成分、0-20%的农业上可接受的表面活性剂和1-99.99%的惰性载体表面活性剂与活性成分的较高比率有时是必要的，通过将它们掺入制剂中或进行桶混可得到所述的较高比率组合物的施用形式一般含有0.01-25%活性成分，当然，活性成分的浓度也可更低或更高，它取决于使用目的和化合物的物理性质打算在使用前稀释的组合物的浓缩形式一般含有2-90%，最好为10-80%的活性成分本发明化合物的实用组合物或制剂包括粉尘剂、粒剂、小丸剂、混悬浓缩液、可湿性粉剂、可乳化浓缩物等它们可按常规方法制得，如将本发明化合物与惰性载体混合更具体地讲，混合各成分可制得液体组合物;混匀并碾磨可制得细粉固体组合物;湿磨可制得混悬液;用活性成分浸渍或涂布预制的粒状载体或通过凝聚技术可制得粒剂和小丸剂例如，将活性化合物与固体惰性载体如滑石、粘土、硅石等一起研磨和混合可制得粉尘剂将本发明化合物(通常溶于适当溶剂中)浸渍在粒状载体(如白土或蛭石，粒径通常为约0.3-1.5mm)表面上和浸渍入粒状载体中，可制得粒剂能分散于水或油中得到活性化合物的任意理想浓度的可湿性粉剂可按下法制备将润湿剂掺入浓缩的粉状组合物中此外，本发明化合物可以以微囊形式应用农业上可接受的添加剂可用于除莠组合物以改善活性成分的性能和减少起泡、结块和腐蚀这里所用的表面活性剂指的是农业上可接受的物质，该物质具有乳化、扩散、润湿、分散能力或其它表面改性性质表面活性剂的实例是木素磺酸钠和月桂基硫酸钠这里所用的载体指的是用来将浓缩物稀释成可用或理想浓度的液体或固体物质就粉尘剂或粒剂而言，载体可以是例如滑石、高岭土或硅藻土;就液体浓缩物形式而言，载体可以是烃类(如二甲苯)或醇类(如异丙醇);就液体施用形式而言，载体可以是例如水或柴油本申请的组合物也可含有具有生物活性的其它化合物，例如具有相似或互补除莠活性的化合物，或具有解毒、杀真菌或杀昆虫活性的化合物下述实施例A、B和C解释本发明的典型除莠组合物，其中的量是重量份数实施例A粉尘剂的制备将10份式(Ⅰ)化合物和90份滑石粉于机械研磨搅拌器中混合并研磨，直至得到理想粒径的均匀而自由流动的粉尘为止此粉尘适合于直接施用于杂草侵扰地点实施例B可湿性粉剂的制备将25份式(Ⅰ)化合物与25份合成细硅石、2份月桂基硫酸钠、3份木素磺酸钠和45份细分散高岭土一起混合并碾磨至平均粒径为约5μ为止制得的可湿性粉剂在使用前用水稀释至具有理想浓度的喷洒液体实施例C可乳化浓缩物(EC)的制备将13份式(Ⅰ)化合物于烧杯中与7份Toximul 360A(阴离子和非离子表面活性剂混合物，其中含大量非离子表面活性剂)、24份二甲基甲酰胺和56份Tenneco 500-100(主要是烷化芳烃如二甲苯和乙苯的混合物)混合至形成溶液，得到的EC使用时用水稀释最终化合物除另有说明外，本文所述温度均为摄氏温度实施例A1-[[(4-氯-2-氟-5-异丙氧基苯基)氨基]羰基]-1，2，3，6-四氢-2-吡啶羧酸(化合物1.1)搅拌下将4.6g(0.02mol)异氰酸4-氯-2-氟-5-异丙氧基苯基酯的细粉分几次加入3.28g(0.02mol)1，2，3，6-四氢-2-吡啶羧酸盐酸盐的1N NaOH(40ml)溶液中加料期间用冰浴保持温度在5℃加完后在室温下搅拌反应液4.5小时，然后抽滤用15%盐酸小心地酸化滤液抽滤出沉淀，用水洗，然后将其溶于150ml二氯甲烷中溶液用Na2SO4干燥后蒸发至粘稠液，所得粘稠液于200ml乙醚/己烷(5∶1)中研磨，得到纯的标题化合物，为几乎无色的结晶，m.p.115-116℃实施例B1-[[(4-氯-2-氟-5-异丙氧基苯基)氨基]羰基]-1，2，3，6-四氢-2-吡啶羧酸甲酯(化合物1.2)将5.65g(0.04mol)1，2，3，6-四氢-2-吡啶羧酸甲酯溶于75ml无水甲苯中，搅拌下不加冷却将9.2g(0.04mol)异氰酸4-氯-2-氟-5-异丙氧基苯基酯的无水甲苯(200ml)溶液滴入其中放热反应(29℃)平息后，于室温下将反应混合物再搅拌5小时，然后蒸干残余物用硅胶柱层析，用己烷/乙醚(3∶2)洗脱，得标题化合物，开始为黄色浆状物，然后固化，m.p.88-89℃按类似于实施例A和B的方法，制得了表1化合物实施例C2-(4-氯-2-氟-5-异丙氧基苯基)-8，8a-二氢咪唑并[1，5-a]吡啶-1，3-(2H，5H)-二酮(化合物 2.3)将1.43g(0.004mol)1-[[(4-氯-2-氟-5-异丙氧基苯基)氨基]羰基]-1，2，3，6-四氢-2-吡啶羧酸溶于20ml乙醇和20ml 2N HCl中，回流下沸腾4小时后经旋转蒸发得标题化合物，为微黄色浆液，通过薄层层析(硅胶，用乙酸乙酯/己烷＝1∶1展开，Rf＝0.35)，用1%KMnO4溶液显色，表明为单一物质在-15℃冷却过夜后完全固化成结晶物，m.p.90-92℃(用己烷研磨)实施例D2-(2，4-二氯-5-异丙氧基苯基)-8，8a-二氢咪唑并[1，5-a]吡啶-1，3(2H，5H)-二酮(化合物2.1)将1.36g(0.0035mol)1-[[(2，4-二氯-5-异丙氧基苯基)氨基]羰基]-1，2，3，6-四氢-2-吡啶羧酸甲酯混悬于18ml乙醇和18ml 2N盐酸中，回流4小时，然后真空蒸发将残余物溶于二氯甲烷中，用75ml水洗，用Na2SO4干燥，过滤将蒸发滤液留下的糖浆状残余物溶于20ml乙醚中于-18℃冷却过夜，得标题化合物，为无色结晶，m.p.125-126℃实施例E2-(4-氯-2-氟-5-羟基苯基)-8，8a-二氢咪唑并[1，5-a]吡啶-1，3-(2H，5H)-二酮(化合物2.2)将8.4g(0.0217mol)1-[[(4-氯-2-氟-5-甲氧羰氧基苯基)氨基]羰基]-2-吡啶羧酸甲酯、3g(0.0217mol)K2CO3和175ml甲醇的混合物于50℃搅拌2小时真空蒸发得到的黄色反应液，用饱和氯化铵溶液(200ml)处理残余物生成的标题化合物用乙醚提取3次，每次120ml，用无水Na2SO4干燥醚提液旋转蒸发溶剂后留下的结晶物用己烷/乙醚(5∶1)研磨，得无色结晶，m.p.195-197℃实施例F2-(4-氯-2-氟-5-异丙氧基苯基)-8，8a-二氢咪唑并[1，5-a]吡啶-1，3-(2H，5H)-二酮(化合物2.3)将2.82g(0.02mol)1，2，3，6-四氢-2-吡啶羧酸甲酯溶于40ml无水甲苯(其中含有0.8ml三乙胺)中，搅拌下不加冷却加入4.6g(0.02mol)异氰酸4-氯-2-氟-5-异丙氧基苯基酯的无水甲苯(100ml)溶液所有异氰酸酯都加完后，于室温下将所得反应液搅拌18小时，然后减压蒸发将残留的粘稠液溶于50ml己烷/乙醚(1∶1)混合物中，过滤滤液于-15℃放置过夜，得无色结晶，m.p.90-92℃按实施例F的方法，将1，2，3，6-四氢-2-吡啶羧酸甲酯与相应的异氰酸芳基酯或异硫氰酸芳基酯反应，制备了表2的最终化合物 缩写符号(1)4-和5-取代的化合物的异构体混合物(2)Ar＝2-R2-4-R3-5-R4-苯基(3)Ar1＝2，4-二氢苯并[b]-1，4-噁嗪-3-酮-6-基(4)Ar2＝3，4-二氢-2H-喹喔啉-2-酮-7-基(5)Ar3＝1H-喹喔啉-2-酮-7-基(6)Ar4-苯并[d]-1，3-噻唑-2(3H)-酮-5-基(7)编号顺序 生物学实验通过对各种杂草的芽前和芽后控制进行实验，证明了本发明化合物的除莠活性所述杂草包括苘麻、反枝苋、欧白芥、龙葵、旱雀麦、狗尾草、野燕麦、锡兰稗在芽前试验中，将各种杂草种子播种于装有干土的塑料温室小花盆中播种后24小时或更短时间，给花盆喷水至土壤湿润，将试验化合物配制成含有乳化剂的丙酮溶液的水乳化液，并以指定的浓度喷洒于土壤表面喷洒之后，将花盆置于温室中，必要时可补充热量，每天浇水或更频繁地浇水植物在上述条件下保持14至21天，评价此时植物的状况和损害程度在芽后试验中，将待试验化合物配制成水乳化液，并喷洒于已达到规定大小的各种杂草的叶面上喷洒后，将植物置于温室中，每天浇水或更频繁地浇水，已处理植物的叶面不浇水处理后21天测定损害的严重程度，并进行评价通常，本申请的化合物对上述的大多数杂草品种都显示出良好的活性在芽前和芽后试验中，它们对苘麻、反枝苋和龙葵具有特别强的活性