吡啶衍生物，其制备方法，含有它的制剂及其作为杀菌剂的用途制作方法

沃尔夫·盖恩克, 巴克德·桑切斯, 希里齐·惠克

1991年5月22日

1990年11月8日

1989年11月9日

赫彻斯特股份公司

A01N43/54GK1051558SQ9010896

吡啶 衍生物 含有

1.制备式Ⅰ化合物及其酸加成盐的方法其中R1，R2，R3，R4相互独立的=氢，卤素，硝基，(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-烷氧基，(C1-C4)烷硫基，(C1-C4)卤代烷氧基或(C1-C4)卤代烷基，R5，R6，R7相互独立的=氢，(C1-C6)-烷基或苯基，其中苯基可被卤素，硝基，(C1-C4)-烷基，(C1-C4)烷氧基，(C1-C4)烷硫基，(C1-C4)_卤代烷基或(C1-C4)-卤代烷氧基最多取代三次，R8和R9相互独立的=氢，(C1-C6)烷基，(C3-C7)环烷基，(C3-C7)环烷基-(C1-C4)烷基，其中最后二种基的环烷基部分可被(C-C)烷基最多取代三次，(C1-C4)卤代烷基，(C1-C4)烷氧基，(C1-C4)烷硫基，(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷硫基-(C1-C4)烷基，卤素，(C2-C6)链烯基，(C2-C6)链炔基，苯基，苯氧基，苯氧基-(C1-C4)烷基，苯巯基-(C1-C4)烷基，苯巯基，苯基-(C1-C4)烷氧基或苯基-(C1-C4)烷硫基，其中最后七种基的苯基部分可被卤素，硝基，氰基，(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷氧基，(C1-C4)烷硫基，(C1-C4)卤代烷基或(C1-C4)卤代烷氧基最多取代三次，或(C2-C4)链烯氧基，(C2-C4)链炔氧基，(C1-C4)卤代烷氧基，(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷氧基，(C1-C4)烷硫基-(C1-C4)烷硫基，R10=氢，(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷氧基，(C2-C6)链烯氧基，(C2-C6)链炔氧基，(C1-C4)烷硫基，卤素，苯基，其中苯基可以被卤素，硝基，氰基，(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷氧基，(C1-C4)烷硫基，(C1-C4)卤代烷基或(C1-C4)卤代烷氧基最多取代三次，或R8和R10共同形成式-(CH2)m-，m=3-4的聚亚甲基链R11和R12相互独立的=氢或(C1-C4)烷基，Y=N或-CR10n=1-3，其特征在于，a)为制备式Ⅰ化合物，R9=H，Y=-CR10，其它取代基的含义如式Ⅰ，将相应的卤代嘧啶Ⅰ(其中R9=卤素)进行还原脱卤，b)为制备式Ⅰ化合物，其中R9为(C1-C4)烷氧基，(C1-C4)烷硫基，苯氧基，苯巯基，苯基-(C1-C4)烷氧基，或苯基-(C1-C4)烷硫基，其中最后四种基的苯基部分可被卤素，硝基，氰基，(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷氧基，(C1-C4)烷硫基，(C1-C4)卤代烷基或(C1-C4)卤代烷氧基最多取代三次，或(C2-C4)链烯氧基，(C2-C4)链炔氧基，(C1-C4)卤代烷氧基，(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷氧基或(C1-C4)烷硫基-(C1-C4)烷硫基，以及Y=CR10，使相应的卤代嘧啶Ⅰ(其中R9=卤素)与式Ⅱ的化合物进行反应，其中R9具有上述含义，M为碱金属，或者c)为制备式Ⅰ化合物，其中R9为(C1-C6)烷基，(C3-C7)环烷基，(C3-C7)环烷基-(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷硫基-(C1-C4)烷基或苯基，其中最后的基可被(C1-C4)烷基或(C1-C4)烷氧基最多取代三次，Y=-CR10，使相应的卤代嘧啶Ⅰ(R9=卤素)，与式Ⅲ的格利雅化合物，在镍-膦配合物存在下反应，其中R9具有上述含义，X为卤素，或者d)为制备式Ⅰ化合物，其中R8=R9，为(C1-C4)烷基，苯基-(C1-C4)烷基或苯基，其中最后二种基的苯基部分，可被卤素，硝基，氰基，(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷氧基，(C1-C4)烷硫基，(C1-C4)卤代烷基或(C1-C4)卤代烷氧基最多取代三次，Y=N，使式Ⅳ的脒类-衍生物其中R1-R7，R11-R12和n具有式Ⅰ中说明的含义，X为卤素，与式Ⅳ的亚氨酸酯-衍生物反应，式中R9具有上述含义，R13为(C1-C3)烷基，2.按照权利要求1制备式Ⅰ化合物或其加成盐的方法，其特征在于其中R1，R2，R3，R4相互独立的＝氢，卤素，(C1-C2)卤代烷基或(C1-C3)烷基R5，R6相互独立的＝氢，(C1-C3)烷基或苯基，其中苯基可被卤素或(C1-C4)烷基最多取代三次，R7＝氢R8和R9相互独立的＝氢，(C1-C6)烷基，(C3-C6)环烷基，(C5-C6)环烷基-(C1-C3)烷基，卤素，苯基，其中苯基可被卤素，(C1-C4)烷基或(C1-C4)烷氧基最多取代三次，或(C2-C4)链烯氧基，(C2-C4)链炔氧基，(C1-C4)卤代烷氧基，(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷氧基R10＝氢，(C1-C4)烷基，卤素，苯基，这里苯基可被卤素或(C1-C3)烷基最多取代三次，或(C1-C3)烷氧基，或R8和R10共同形成式_(CH2)m-，m＝3-4的聚亚甲基链，R11，R12＝氢Y＝N或-CR10n＝13.杀菌剂，其特征在于，含有有效量的权利要求1或2所述的式Ⅰ化合物4.按照权利要求1或2的式Ⅰ化合物用于防治病害霉菌5.防治病害霉菌的方法，其特征在于，向受损害植物、表面或根基施用有效量的权利要求1或2的式Ⅰ化合物

本发明涉及一种新的吡啶衍生物，它的制备方法，含有它的制剂，及其作为杀菌剂的用途吡啶衍生物，作为杀菌剂中的有效组分是已知的(参照EP-A-270 362，EP-A278610，EP-A259 139，EP-A234 104)然而，这种化合物的效用，尤其是在使用量较少时，经常是不令人满意的所发明的这种新的吡啶衍生物，对防治广谱植物病原霉菌有很好的效用，尤其是在剂量小的时候因此，本发明的对象是式(Ⅰ)所示化合物及其酸加成盐， 其中R1，R2，R3，R4相互独立＝氢，卤素，硝基，(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷氧基，(C1-C4)烷硫基，(C1-C4)卤代烷氧基或(C1-C4)卤代烷基，R5，R6，R7相互独立的＝氢，(C1-C6)烷基或苯基，其中苯基可被卤素，硝基，(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷氧基，(C1-C4)烷硫基，(C1-C4)卤代烷基或(C1-C4)卤代烷氧基最多取代三次，R8和R9相互独立的＝氢，(C1-C6)烷基，(C3-C7)环烷基，(C3-C7)环烷基-(C1-C4)烷基，其中最后二种基的环烷基部分可被(C1-C4)烷基最多取代三次，(C1-C4)卤代烷基，(C1-C4)烷氧基，(C1-C4)烷硫基，(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷硫基-(C1-C4)烷基，卤素，(C2-C6)链烯基，(C2-C6)链炔基，苯基，苯氧基，苯氧基-(C1-C4)烷基，苯巯基-(C1-C4)烷基，苯巯基，苯基-(C1-C4)烷氧基或苯基-(C1-C4)烷硫基，其中最后七种基的苯基部分可被卤素，硝基，氰基，(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷氧基，(C1-C4)烷硫基，(C1-C4)卤代烷基或(C1-C4)卤代烷氧基最多取代三次，或(C2-C4)链烯氧基，(C2-C4)链炔氧基，(C1-C4)卤代烷氧基，(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷氧基，(C1-C4)烷硫基-(C1-C4)烷硫基，R10＝氢，(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷氧基，(C2-C6)链烯氧基，(C2-C6)链炔氧基，(C1-C4)烷硫基，卤素，苯基，其中苯基可以被卤素，硝基，氰基，(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷氧基，(C1-C4)烷硫基，(C1-C4)卤代烷基或(C1-C4)卤代烷氧基最多取代三次，或R8和R10共同形成式-(CH2)m-，m＝3-4的聚亚甲基链R11和R12相互独立的＝氢或(C1-C4)烷基，Y＝N或-CR10和n＝1-3烷基，链烯基或链炔基，不仅可以是直链的，亦可以有支链的卤素是氟，氯，溴，碘，优选的是氟，氯和溴取代基名称中的词头“卤代”，在这里和下文都表示在相同或不同的含义下，出现一次或多次的取代基词头“卤代”包含氟，氯，溴和碘，尤其是氟，氯或溴例如，以卤代烷基为例，可举出CF3，CF2CHF2，CF2CF3，CCl3，CCl2F，CF2CF2CF3，CF2CHFCF3和(CF2)3CF3以卤代烷氧基为例，可举出OCF3，OCF2CHF2或OCF2CF2CF3式Ⅰ的化合物中优选的是以下化合物及其酸加成盐R1，R2，R3，R4相互独立的＝氢，卤素，(C1-C2)卤代烷基或(C1-C3)烷基，R5，R6相互独立的＝氢，(C1-C3)烷基或苯基，这里苯基被卤素或(C1-C4)烷基最多取代三次R7＝氢R8和R9相互独立的＝氢，(C1-C6)烷基，(C3-C6)环烷基，(C5-C6)环烷基-(C1-C3)烷基，卤素，苯基，这里苯基可被卤素，(C1-C4)烷基或(C1-C4)烷氧基最多取代三次，或(C2-C4)链烯氧基，(C2-C4)链炔氧基，(C1-C4)卤代烷氧基或(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷氧基，R10＝氢，(C1-C4)烷基，卤素，苯基，这里苯基被卤素或(C1-C3)烷基最多取代三次，或(C1-C3)烷氧基或R8和R10共同形成式-(CH2)m-，m＝3-4的聚亚甲基链，R11，R12＝氢Y＝N或-CR10n＝1为制备式Ⅰ化合物的酸加成盐，可以考虑下列几种酸氢卤酸，如氢氯酸或氢溴酸，此外还有磷酸，硝酸，硫酸，单功能或双功能官的羧酸，以及羟基羧酸，如醋酸，马来酸，琥珀酸，富马酸，酒石酸，柠檬酸，水扬酸，山梨酸或乳酸，以及磺酸，如对-甲苯磺酸或1，5-萘二磺酸式Ⅰ化合物的酸加成盐以较简单的方法，按照一般的成盐法制得，如在适宜的有机溶剂中溶解式Ⅰ的化合物，并加入酸已知的方法是经过滤，分离，必要时用惰性有机溶剂进行洗涤本发明的另一对象是制备式Ⅰ化合物的方法式Ⅰ化合物，可由下列几种方法制备1)式Ⅰ的吡啶衍生物，R9＝H和Y＝-CR10，可以通过式Ⅰ相应卤代嘧啶的还原脱卤得到，其中R＝卤素(如氯，溴，碘)，其余的取代基与式Ⅰ说明的一样脱卤可以用氢，在催化剂(如钯/碳)中，在惰性溶剂如水、低级醇(如甲醇和乙醇)、醋酸乙酯或甲苯或相同的混合物中进行优选的是可以加入碱，如碱金属氢氧化物或碱土金属氢氧化物，或碱土金属碳酸盐反应在15-60℃的温度范围内，在1-5巴的压力下进行2)式Ⅰ的吡啶衍生物，其中R9为(C1-C4)烷氧基，(C1-C4)烷硫基，苯氧基，苯巯基，苯基-(C1-C4)烷氧基或苯基-(C1-C4)烷硫基，其中最后四种基的苯基部分可被卤素，硝基，氰基，(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷氧基，(C1-C4)烷硫基，(C1-C4)卤代烷基或(C1-C4)卤代烷氧基最多取代三次，或(C2-C4)链烯氧基，(C2-C4)链炔氧基，(C1-C4)卤代烷氧基，(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷氧基，或(C1-C4)烷硫基-(C1-C4)烷硫基，Y＝-CR10，可以通过相应的卤代嘧啶Ⅰ(R9＝卤素)与式Ⅱ的碱金属化合物R9M(Ⅱ)的反应进行制备，其中R9具有上述的含义，M为碱金属(如锂，钠，钾)反应在0℃和130℃之间，在0.5小时到72小时内进行碱金属化合物(Ⅱ)的用量，以1当量卤代嘧啶(Ⅰ)(R9＝卤素)为基准，为1-2摩尔当量反应一般在溶剂中进行如果采用碱金属化合物R9M，其中R9为(C1-C4)烷氧基，苯基-(C1-C4)烷氧基，(C2-C4)链烯氧基，(C2-C4)-链炔氧基，(C1-C4)卤代烷氧基或(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷氧基，则使用相应的醇R9OH或醚(如乙醚，二噁烷或四氢呋喃)或相同的混合物作为溶剂如果采用碱金属化合物，其中R9为(C1-C4)烷硫基，苯氧基，苯巯基，苯基-(C1-C4)烷氧基或苯基-(C1-C4)烷硫基，则使用醚(如乙醚，二噁烷或四氢呋喃)，腈(如乙腈)，芳族烃(如甲苯或混合二甲苯)或相同的混合物作为溶剂3)式Ⅰ的吡啶衍生物，其中R9为(C1-C6)烷基，(C3-C7)环烷基，(C3-C7)环烷基-(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷硫基-(C1-C4)烷基或苯基，其中最后的基可被(C1-C4)烷基或(C1-C4)烷氧基最多取代三次，Y＝-CR10，通过相应的卤代嘧啶Ⅰ(R9＝卤素)与格利雅化合物R9Mgx(Ⅲ)(R9如上所述，X为卤素(氯，溴，碘))在镍-膦-配合物如1，2-双-(二苯膦)-乙烷-镍-(Ⅱ)-氯化物中或1，3-双-(二苯膦)-丙烷-镍-(Ⅱ)-氯化物存在下反应得到(参照Chem.Pharm.Bull.262160(1978))反应在0℃和80℃之间，或在溶剂达到沸点时，在2-48小时内进行格利雅化合物R9Mgx的用量以1当量卤代嘧啶为基准，为1-2.5摩尔当量醚，如乙醚，四氢呋喃，二噁烷，二甲氧基乙烷适宜作为溶剂卤代嘧啶Ⅰ(R9＝卤素)可以通过相应羟基嘧啶(Ⅰ)与卤化剂反应得到，其中R9为基OH，其余的取代基具有式Ⅰ相同的含义作为卤化剂例如有亚硫酰(二)氯，光气，三氯氧化磷，五氯化磷，三溴氧化磷或三溴化磷反应可以在溶剂中进行，但亦可以没有溶剂卤化剂用量以1当量羟基嘧啶(Ⅰ)(R9＝OH)为基准，为1-4当量反应可以在25-160℃的温度范围内进行芳族烃(如苯或甲苯)或卤代烃(如氯苯)作为溶剂使用羟基嘧啶(Ⅰ)(R9＝OH)可以通过脒类-衍生物(Ⅳ)与β-氧代羧酸酯Ⅴ的缩合制得 其中R1-R8，R10-R12和n具有式Ⅰ所述的含义一样，X为卤素(如氯，溴，碘)R13为低级烷基如甲基，乙基和丙基反应在20-110℃的温度范围内，进行2-72小时β-氧化羧酸酯(Ⅴ)的用量以1当量脒类衍生物(Ⅳ)为基准，为1-1.5当量反应在碱存在下，在溶剂中进行作为碱可以使用无机碱如碱金属氢氧化物和碱金属碳酸盐，或有机碱如醇化钠，三烷基胺和N，N-二烷基苯胺作为溶剂可以使用低级醇(如甲醇和乙醇)，环醚(如二噁烷和四氢呋喃)，吡啶，N，N-二甲基甲酰胺，水或相同的混合物脒类衍生物(Ⅳ)和β-氧代羧酸酯，按照已知的方法制备(参照J.Org.Chem.32 1591(1967)或Synthesis 1982，451和organikum1986，516ff)4)式(Ⅰ)的吡啶衍生物，其中R8＝R9，为(C1-C4)烷基，苯基-(C1-C4)烷基或苯基，其中最后二种基的苯基部分可被卤素，硝基，(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷氧基，(C1-C4)烷硫基，(C1-C4)卤代烷基或(C1-C4)卤代烷氧基最多取代三次，Y＝N，通过脒类衍生物Ⅳ与式Ⅵ亚氨酸酯衍生物反应制得，其中R9具有上述的含义，R13与式Ⅴ说明的一样(参照JOC27，3608(1962)) 反应在溶剂中进行，亦可以没有溶剂适当的溶剂有低级醇如甲醇和乙醇反应在10-100℃的温度范围内进行亚氨酸酯衍生物的用量以脒类衍生物(Ⅵ)为基准，为2-5当量本发明的式Ⅰ化合物，具有突出的杀菌作用可以有效迅速地防治已经侵入植物组织的霉菌病原体它对有些霉菌病是特别的重要和有效，这些霉菌病，在感染之后，用一般的杀霉菌剂防治已不能奏效所使用化合物的作用谱包括大量的、各种不同的、对农业经济休戚相关的植物病原霉菌，如稻梨孢霉、苹果黑星菌， 菜生尾孢菌，真粉霉病种，镰孢霉种，葡萄生单轴霉，瓜类假霜霉，非背生的小球腔菌，甘蔗德斯霉，各种白症菌和蔓毛壳总科的假小白尾孢特别有效的是，对苯并咪唑和二羧基酰亚胺敏感的和具有抗性的灰葡萄孢菌种此外，本发明的化合物，亦可适用于工业部门，如作为木材防腐剂，在涂料和金属加工冷却润滑剂中，作为防腐剂，或在机钻油和切削油中作为防腐剂本发明的对象，还是这样一种制剂，它含有式Ⅰ的化合物及适当的制剂助剂本发明制剂中的式Ⅰ有效物质的含量一般为1-95(重量)%它们可以按各种方式进行制备，随其生物和/或化学物理参数而定由此，下面列有可能的各种制剂喷粉(WP)，浓乳剂(EC)，水溶液(SC)，乳剂，喷洒液，油基或水基分散剂(SC)，悬浮聚合乳剂(SC)，粉剂(DP)，煤染剂，以微粒，雾粒，吸收粒和吸附粒等形式的粒剂，分散于水的粒剂(WG)，微量喷雾剂，微胶囊，蜡粒或引诱剂原则上各类制剂都是已知的，在下列资料中有所说明Winnacker-kuchler，“Chemische Technologie，”卷7，C-Hauser Verlag Munchen，第四版1986;Van Falkenberg，“Pesticides Formulations”，Marcel Dekker N.Y.，第二版.1972-73;K.Martens，“Spray Drying Handbook”，第二版1979，G.Goodwin Ltd.London必要的制剂助剂如惰性材料，表面活性剂，溶剂和其它添加剂，同样是已知的，在下列资料中有所说明Watkins，“Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers”，2nd Ed.，Darland Books，Caldwell N.J.;H.v.Olphen，“Introduction to Clay Colloid Chemistry”，2nd Ed.，J.Wiley & Sons，N.Y.;Marschen，“Solvents Guide”，2nd Ed.，Interscience，N.Y.1950;McCutcheon′s“Detergents and Emulsifiers Annual”，MC Publ.Corp.，Ridgewood N.J.;Sisley and Wood，“Encyclopedia of Surface Active Agents”，Chem.Publ.Co.Inc.，N.Y.1964;Schoenfeldt，“Grenzflaechenaktive Aethylenoxidaddukte”，Wiss.Verlagsgesell.，Stuttgart 1976;Winnacker-Kuechler，“Chemische Technologie”，Band 7，C.Hauser Verlag Muenchen，4.Aufl 1986.以这些制剂为基，联合其它的杀虫有效物质、肥料和/或生长调节剂，制备成品制剂或罐装混合物喷粉是一种在水中可均匀分散的制剂，它除了有效物质以及稀释料和惰性物质以外，还含有润湿剂，如聚氧乙烯化的烷基酚，聚氧乙烯化的脂族醇，烷基-磺酸盐或烷基酚-磺酸盐，和分散剂，如木素磺酸钠，2，2′-二萘基甲烷-6，6′-二磺酸钠，二丁基萘-磺酸钠或油酰甲基牛磺酸钠浓乳剂在有机溶剂，如丁醇，环己酮，二甲基甲酰胺，混合二甲苯或高沸点的芳香物质或烃中，经加入一种或多种乳化剂而制得，乳化剂可以使用下列几种烷芳基磺酸钙-盐，如十二烷基苯磺酸钙，或非离子型乳化剂，如聚乙二醇脂肪酸酯，聚乙二醇烷芳基醚，聚乙二醇脂族醇醚，氧化丙烯-氧化乙烯-脱水山梨醇脂肪酸酯，聚氧乙烯脱水山梨醇-脂肪酸酯或聚氧乙烯山梨醇酯粉剂通过有效物质与细分散的固体物质如滑石，天然粘土，如高岭土，膨润土，绿坡缕石或硅藻土一起研磨制得粒剂或者通过将有效物质喷淋在具有吸附力的、粒状惰性物质上制得，或用粘合剂，如聚乙烯醇，聚丙烯酸钠或用矿物油，将有效物质浓缩物涂覆在载体如砂，高岭石的表面上，或在粒状惰性物质的表面上制得亦可以把适宜的有效物质按一般制造颗粒肥料的方法成粒-如需要可成为带有肥料的混合物喷粉中的有效物质浓度例如为10-90(重量)%，其余组分(达到100重量%)由一般的制剂组分组成浓乳剂的有效物质浓度，约为5-80(重量)%粉剂至少含有5-20(重量)%的有效物质，喷洒液约为2-20(重量)%粒剂中有效物质含量取决于有效化合物是液态或固态以及成粒助剂、填料等等的种类此外，有效物质制剂必要时还含有一般的胶粘剂，润湿剂，分散剂，乳化剂，渗透剂，溶剂，填料或载体为便于使用，对商业上通用形式的浓缩物，必要时可按一般的方法用水稀释，如对喷粉，浓乳剂，分散剂，部分的微粒产物粉状的和粒状的制剂以及喷洒液，在使用前，一般不再用其它的惰性物质稀释所需用量随其外部的条件如温度，湿度等而变化有效物质可以在较大的有限范围内变化，如0.005和10.0公斤/公顷(或更多)之间但是优选的是在0.01和5公斤/公顷之间本发明的有效物质，以它在商业上通用的制剂形式，可单独使用或与其它的杀菌剂(文献中已知的)联合在一起使用按本发明，可以与式Ⅰ化合物联合使用的杀菌剂(文献中已知的)的产品名称如下Imazalil，Prochloraz，丁基苯基咪唑丙腈，SSF105，Triflumizol，PP969，Flutriafol，BAY-MEB6401，Propiconazol，Etaconazol，Diclobutrazol，Bitertanol，三唑二甲酮，氯苯氧基二甲乙基三唑乙醇，Fluotrimazol，克啉菌，吗菌灵，Fenpropimorph，Falimorph，S-32165，Chlobenzthiazane，苯吡醇，Buthiobat，Fenpropidin，嗪氨灵，双氯苯嘧醇，Nuarimol，嘧菌醇，乙菌定，甲菌定磺酸丁嘧啶，Rabenzazole，三唑苯噻，Fluobenzimine，Pyroxyfur，NK-483，PP-389，Pyroquilon，甲羟异噁唑，Fenitropan，UHF-8227，Cymoxanil，Dichlorunanid，敌菌丹，克菌丹，灭菌丹，对甲抑菌灵，百菌清，氯唑灵，二氯苯基甲乙基二氧咪唑烷羧酰胺(式Ⅱ)，Procymidon，Vinclozolin，Metomeclan，Myclozolin，菌核利，Fluorimide，敌菌酮，灭螨猛，Nitrothalisopropyl，二噻农，敌螨普，乐杀螨，薯瘟锡，毒菌锡，萎锈灵，氧化萎锈灵，比锈灵，三甲基苯基呋喃羧酰胺，甲呋萎灵，Furmecyclox，麦锈灵，灭锈胺，Mepronil，Flutalanil，呋喃基苯并咪唑，噻苯咪唑，多菌灵，苯菌灵，Thiofante，Thiofantemethyl，CGD-94340F，IKF-1216代森锰锌，代森锰，代森锌，代森钠，福美双(保护性杀菌剂)，Probineb，胺丙威，Propamocarb，十二烷胍(杀菌剂)，双胍盐，氯硝胺，五氯硝基苯，地茂散，四氯硝基苯，联苯，敌菌灵，2-苯基酚，铜化合物，如氧氯化铜，喹啉铜，氧化铜，硫，Fosetyl铝，十二烷基苯磺酸钠，十二烷基硫酸钠，C13/C15-醇醚磺酸钠，鲸十八烷酰磷酸钠酯，二辛基-磺基丁二酸钠，异丙基萘磺酸钠亚甲基双萘磺酸钠鲸腊基-三甲基-氯化铵，长链的伯，仲或叔胺盐，烷基-丙烯胺，月桂基-吡啶鎓-溴化物，乙氧基化的、季脂族胺，烷基-二甲基-苄基-氯化胺和1-羟乙基-2-烷基-咪唑啉上述的联合成分，是已知的有效物质，这大部分在CH.R.Worthing，U.S.B.Walker，The Pesticide Manual，7.Auflage(1983)，British Crop Protection Council中有所说明除此以外，本发明的有效物质，尤其是实施例中的有效物质，可以商业上通用的制剂形式，以及用这种制剂制备的，与另一些有效物质如杀虫剂，引诱剂，止繁殖剂，杀螨剂，杀线虫剂，杀霉菌剂，生长调节剂或除草剂混合使用的形式存在杀虫剂有磷酸酯，氨基甲酸酯，羧酸酯，甲脒，锡化合物，由微生物制备的物质等优选的混合产品有1.磷酸酯类乙基谷硫磷，谷硫磷，1-(4-氯苯基)-4-(氧-乙基，硫-丙基)磷酰基羟基吡唑(TIA-230)，毒死蜱，蝇毒磷，内吸磷，内吸磷-硫-甲基，二嗪农，敌敌畏，乐果，丙线磷，乙嘧硫磷，杀螟硫磷，倍硫磷，Heptenophos，硝基硫磷酯，硝基硫磷-甲基，伏杀磷，乙基虫螨磷，甲基虫螨磷，Profenofos，低毒硫磷，Sulprofos，三偶氮磷，敌百虫2.氨基甲酸酯类弟灭威，噁虫威，BPMC(2-(1-甲基丙基)-苯基-甲基氨基甲酸酯)，甲硫基丁酮甲氨基羧基肟，丁酮肟威，西维因，虫螨威，Carbosulfan，Cloethocarb甲基乙基苯酚甲基氨基甲酸酯，甲氨叉威，草氨酰，Primicarb，锰杀威，残余威Thiodicarb3.羧酸酯类丙烯除虫菊酯，Alphamethrin，反丙烯除虫菊，右旋反灭虫菊酯，Cycloprothrin，Cyfluthrin，Cyhalothrin，腈二氯苯醚菊酯，Deltamethrin，2，2-二甲基-3-(2-氯-2-三氟甲基-乙烯基)环丙烷羧酸-(α-氰基-3-苯基-2-甲基-苄基)酯(FMC 54800)，Fenpropathrin，Fenfluthrin，腈氯苯苯醚菊酯，Flucythrinate，Flumethrin，Fluvalinate，苄氯菊酯，苄呋菊酯，Tralomethrin4.甲脒类胺三氯螨，杀虫脒5.锡化合物类偶氮环锡，环己锡，六苯丁锡氧6.其它Abamektin，杆菌，thuringiensis，Bensultap，乐杀螨，溴螨酯，Buprofecin，毒杀芬，杀螟丹，chlorbenzialate，chlorfluazuron，2-(4-氯苯基)-4，5-二苯基噻吩(UBI-T930)，chlofentezine，环丙烷羧醇(2-萘基甲基)酯(R-12-0470)，Cyromacin，滴滴涕，三氯杀螨醇，N-(3，5-二氯-4-(1，1，2，2-四氟代乙氧基)苯基氨基)羰基)-2，6-二氟苯酰胺(XRD473)，伏虫脲，N-(2，3-二氯-3-甲基-1，3-噻唑-2-亚基)-2，4-二甲基胺，敌螨通，敌螨普，硫丹，Fenoxycarb，Fenthiocarb，Flubenzimine，Flufenoxuron，林丹，Hexythiazox，Hydramethylnon(AC217300)Ivermectin，2-硝基甲基-4，5-二氢-6H-噻嗪(SD52618)，2-硝基甲基-3，4-二氢噻唑(SD 35651)，2-硝基亚甲基-1，3-噻嗪烷-3-基-氨基甲醛(WL108477)，克螨特，Teflubenzuron，四氯杀螨砜，杀螨好，Thiocyclam，Triflumaron核多面体病毒和颗粒状体病毒由商业上通用的制剂制备的应用形式，它的有效物质含量，可在很大的范围中变化，应用形式的有效物质浓度，可以在0.0001到100(重量)%有效物质，优选的是在0.001和1(重量)%之间可以采用适于应用形式的方式进行应用下述的实施例，用以说明本发明A.制剂实施例a)为得到粉剂，把10(重量)份有效物质与作为惰性物质的90(重量)份滑石，混合在一起，并在锤磨机中破碎b)为得到水中容易分散的，可润湿的粉剂，把25(重量)份有效物质，65(重量)份作为惰性物质的含高岭土石英，10(重量)份木素磺酸钾，以及1(重量)份作为润湿剂和分散剂的油酰甲基牛磺酸钠，混和在一起，并在棒磨机中研磨c)为制得水中容易分散的浓缩分散剂，把40(重量)份有效物质，7(重量)份磺基丁二酸半酯，2(重量)份木素磺酸钠盐和51(重量)份水混合在一起，并在磨擦球磨机中研磨到5微米以下的细度d)为制得浓乳剂，由15(重量)份有效物质，75(重量)份作为溶剂的环己酮，以及10(重量)份作为乳化剂的乙氧基化的壬基酚(10醚氧)来制备e)粒剂，由2-15(重量)份有效物质和惰性粒状载体如绿坡缕石，浮石粒和/或石英砂制备以适当的方式，采用举例b)的含有30%固体的喷粉悬浮液，喷在绿坡缕石颗粒的表面上，再经干燥和彻底混合这里喷粉的重量比约为5%，惰性载体的重量比约为成品粒剂的95%B.化学实施例2-(6-苄基-吡啶-2-基)-4-丙基-嘧啶(实施例编号1.2)向3.24克(0.01摩尔)2-(6-苄基-吡啶-2-基)-6-氯-4-丙基-嘧啶在50毫升乙醇中的溶液中，加入0.2克5%钯/碳在3巴压力和60℃温度下，将混合物与氢接触中，剧烈搅拌2小时接着滤除催化剂，滤液在真空中浓缩残余物在水中溶解，用碳酸氢钠饱和，用CH2cl2萃取有机相用Na2SO4干燥并浓缩得到2.85克(98.6%)黄色的油2-(6-苄基-吡啶-2-基)-4-甲氧基-6-苯基-嘧啶(实施例编号1.15)通过在40毫升无水甲醇中溶解0.184克(0.008摩尔)钠来制备甲醇钠溶液向此溶液加入1.79克(0.005摩尔)2-(6-苄基-吡啶-2-基)-4-氯-6-苯基-嘧啶，并加热回流3小时然后浓缩，向残余物加水，并用二氯甲烷萃取有机相同Na2SO4干燥并浓缩在二异丙基醚中结晶之后，得到1.49克(84.3%)无色固体熔点128-129℃2-(6-苄基-吡啶-2-基)-4，6-二甲基-1，3，5-三嗪(实施例编号2.1)将2.47克(0.01摩尔)6-苄基-2-吡啶脒-盐酸盐与3.48克(0.04摩尔)乙酰亚氨酸乙酯，在60℃时搅拌2小时反应混合物在水中溶解，并用CHcl萃取有机相用水洗涤，用Na2SO4干燥并浓缩剩余物经柱色层分离(洗脱剂二氯甲烷)得到1.62克(58.7%)无色的油按照类似于上述实施例的方法，可以制备表A化合物 C、生物实施例实施例1“Ballila”品种的水稻作物(种植5周)，在用0.05%明胶液予喷洒之后，用权利要求中的化合物按下面说明的浓度进行处理在喷洒涂层干燥之后，用稻梨孢霉的孢子悬浮液对作物进行均匀的接种，在温度25℃、相对湿度100%的保护黑暗的空调室内放置48小时，然后将水稻作物在温度25℃，相对湿度80%的温室中继续种植5天之后，进行损害评价损害程度在与未处理的、感染的对照作物对照下，以损损叶面的百分比来表示结果列于表1表1按实施例 每升喷液中有500毫克有效物质时，化合物 受稻梨孢霉损害的叶面，以%计1.3 01.2 01.5 02.1 01.43 01.11 01.44 01.10 01.46 0未处理的感染的作物 100实施例2大麦作物在2-叶阶段，用大麦粉霉病(禾白粉菌)的分生孢子，进行广泛的接种，并在20℃和相对湿度50%的温室中继续种植，在接种后一天用表2说明的化合物，以一定的有效物质浓度，对作物进行均匀的润湿在潜伏期7-9天之后，检测作物被大麦粉霉病损害的情况损害程度，以损害叶面的百分比来表示，相对于未处理的，受感染的对照作物的受损害(＝100%损害)结果列于表2表2按寮施例 每升喷液中有500毫克有效物质时，化合物 受大麦粉霉损害的叶面，以%计1.3 01.2 01.43 01.10 01.46 0未处理的感染的作物 100实施例3“Jubilar”品种的小麦，在2-叶阶段，用权利要求中的化合物的含水悬浮液，进行湿淋处理在喷淋涂层干燥之后，作物用隐藏柄锈菌的含水孢子悬浮液接种作物在20℃和相对湿度100%的空调室内湿淋淋的放置16小时旋即把感染的作物，在22-25℃的温度和50-70℃相对湿度的暖房中，继续种植潜伏期约2周之后，未处理的对照作物，整个叶面上的霉菌，已经形成孢子，就对试验作物进行损害评价损害程度在与未处理的，感染的对照作物相比较下，以损害叶面的百分比表示结果列于表3表3按实施例 每升喷液中含有500毫克有效物质时化合物 被隐藏柄锈菌损害的叶面，以%计1.3 01.2 0未处理的感染的作物 100实施例4“Jubilar”品种的小麦作物，在2-叶阶段，用表4说明的制剂，含水悬浮液进行湿淋处理在喷洒涂层干燥之后，作物用非背生的小球腔菌的含水浓缩孢子悬浮液接种，并在100%相对湿度的空调室内潜伏几小时一直到片兆显露，作物便在90%相对湿度的暖房中继续种值有效程度以未处理的、感染的对照作物的百分比表示结果列于表4表4按实施例 每升喷液含有500毫克有效物质时，化合物 被非背生的小球腔损害的叶面，以%计1.43 01.11 01.44 01.46 01.14 01.5 01.4 01.3 01.2 0未处理的感染的对照作物 100实施例5“Herz Freya”或“Frank′s Ackerperle”品种的大田豆科作物(种值14天)，用权利要求中化合物的含水悬浮液，进行湿淋处理在喷洒涂层干燥之后，作物用灰葡萄孢的孢子悬浮液(1.5百万孢子/毫升)，进行接种作物在20-22℃和约99%相对湿度的空调室中继续种植作物的感染表现在叶和杆上形成黑色的斑点试验的评价约在接种后一周进行试验物质的有效程度，以对未处理的，感染的对照作物的百分比来表示结果列于表5表5按实施例 每升喷液含有500毫克有效物质时，化合物 被灰葡萄孢损害的叶面，以%计2.1 0未处理的、感染的作物 100